Введение
1 Феноменология влияния механических полей на химические системы и процессы 19
2 Теоретическое рассмотрение взаимодействия внешних полей с химическими системами 38
2.1 О каком, равновесии идет речь 41
2.1.1 Гипотеза о локальном равновесии 44
2.2 Жидкие смеси в центробежном и гравитационном иоле . 46
2.3 Термодинамический анализ химического равновесия 49
2.3.1 Метод Лагранжа в химической термодинамике . 50
Анализ химического равновесия 53
2.4 Уточнения понятия фазы 55
3 Взаимодействие вещества с механическими полями 61
3.1 Гравитационное поле 63
3.2 Центробежное поле 66
3.2.1 Мехаыохимические потенциалы компонентов 72
Компоненты газовой смеси 72
Компоненты жидкой смеси 73
щ Компоненты реального раствора 75
Компоненты реального газа 76
3.3 Гидродинамическое поле 78
3.4 Акустическое поле 82
3.5 Поле упругих напряжений 89
4 Обобщенное описание. Механический потенциал и выбор системы отсчета координат 92
4.1 Обобщенные координаты 95
4.1.1 Мсханохимический потенциал 98
Компоненты газовой фазы 98
Компоненты жидкой фазы 99
4.2 Критерий термодинамического равновесия 102
4.3 Перераспределение компонентов в механическом поле . 104
4.4 Единственность решения 106
Термодинамические функции 109
5.1 Энтропия 113
5.2 Внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия 116
5.3 Теплоемкость 117
5.4 Термодинамические процессы в механическом поле 123
5.5 Неполное термодинамическое равновесие в условиях поля . 127
Эффект формы сосуда 128
6.1 Введение понятия „изоморфизм в поле" 129
6.1.1 Выбор термина 131
6.1.2 Формы сосудов изоморфные полю 132
6.1.3 Формы сосудов изоморфные в поле 135
6.1.4 Формы сосудов изоморфные в разных нолях 141
6.2 Некоторые геометрические формы, рассмотренные в работе 144
6.2.1 Полый цилиндр 144
6.2.2 Конус 147
6.2.3 Обратный или перевернутый конус 148
6.2.4 Параболоид 148
6.2.5 Обратный параболоид 149
6.2.6 Воронка 150
6.2.7 Центрифужная пробирка 150
6.2.8 Многосекциониый ротор 152
Приложение теоретического формализма к газофазным системам в центробежном поле 159
7.1 Газовая смесь без химического взаимодействия 160
7.2 Химическое равновесие в идеальной газовой смеси 161
7.2.1 Реакция разложения йодистого водорода 162
7.3 Формальная химическая кинетика для газовой смеси . 166
7.3.1 „Медленная "реакция 166
а) Для реакции первого порядка 168
б) Для реакции второго порядка 168
7.3.2 „Быстрая" реакция 172
7.4 Эффект формы на равновесие и. кинетику процессов в газе . 173
7.4.1 Конденсация паров брома 176
7.5 Реакции в акустическом поле 178
7.6 Электрический газовый разряд в центробежном поле . 183
7,6.1 Аксиальный разряд 185
7.6.2 Радиальный разряд 187
8 Приложение теоретического формализма к жидкофазным системам в центробежном поле 191
8.1 Механохимичеекнй потенциал компонента жидкой смеси . 192
8.2 Многокомпонентная жидкая смесь 195
8.2.1 Без химических взаимодействий 195
8.2.2 Примеры двухкомпоиентных смесей 200
8.2.3 Изотопы 204
Галлий 204
вода 206
8.2.4 Пример трехкомпонентной смеси 207
8.3 Термодинамические функции жидкой смеси 210
8.3.1 Химические равновесия в жидкой среде 213
8.3.2 Эффект растворителя 218
8.3.3 Константы скорости реакции 219
9 Приложение теоретического формализма к гетерогенным системам в центробежном поле 224
9.1 Реальные растворы. Равновесие жидкость — жидкость . 224
9.1.1 Экспериментальное наблюдение фазовых переходов . 224
9.1.2 Реальные растворы 226
9.1.3 Фазовое равновесие жидкость - жидкость 230
9.1.4 Гомогенизация двухфазной системы под действием поля238
9.1.5 Экстракция 240
9.1.6 Учет сжимаемости 249
Явление гистерезиса в центробежном поле 249
9.2 Гетерогенные равновесия в системе типа жидкость — ваз . 257
9.2.1 Изоморфные полю сосуды 262
9.2.2 Неизоморфные полю сосуды 267
9.2.3 Почему возник перепад давлений 268
9.2.4 Азеотроп 273
9.2.5 Химическая реакция с участием жидкой фазы . 277
9.3 Гетерогенные равновесия в системе твердое - газ 281
9.4 Гетерогенные равновесия в системе жидкость — твердое . 285
Заключение 289
10.1 Основные результаты и выводы 291
10.2 Благодарности 294
Литература
