Введение
1 Литературный Обзор 8
1.1 Агрегация молекул и электронная структура надмолекулярных ансамблей8
1.2 Причины агрегации порфиринов и их аналогов и способы ее предотвращения 14
1.2.1 Агрегация порфириноподобных соединений в растворах 14
1.2.2 Изменение степени агрегации порфириноподобных соединений путем введения диспергаторов 22
1.3 Применение самоорганизующихся систем на основе порфиринов и их аналогов 29
1.4 Выводы из литературного обзора 30
2 Экспериментальная часть 32
2.1 Материалы 32
2.1.1 Конденсированные замещенные тетраазахлорины 32
2.1.2 Солюбилизирующие агенты 32
2.1.3 Квалификация растворителей и других реагентов 36
2.2 Методы 37
2.2.1 Описание спектроскопических методик 37
2.2.2 Методы солюбилизации TAC в растворах НПАВ 38
2.2.3 Полуэмпирический метод определения молярного коэффициента поглощения димера H2TBTAC и констант его димеризации в бинарных смесях полярных растворителей 40
2.2.4 Методика изучения кислотно-основных свойств TAC 41
2.2.5 Методика определения констант окисления 42 2.2.6 Методы определения квантового выхода генерации синглетного кислорода и фотодеструкции 44
2.2.7 Методика определения квантового выхода флуоресценции 50
2.2.8 Методика исследования накопления H2TBTAC в клетках А549 51
2.2.9 Методика исследования фотодинамической активности in vivo 52
3 Результаты исследований и их обсуждение 54
3.1 Агрегация ТАС в бинарных смесях растворителей 54
3.1.1 Влияние природы растворителя на агрегацию ТАС 54
3.1.2 Кислотно-основные свойство мономеров ТАС 62
3.1.3 Кислотно-основные свойства агрегатов ТАС 72
3.1.4 Окисление мономеров ТАС перекисью бензоила 74
3.2 Агрегация TAC в коллоидных растворах НПАВ 75
3.2.1 Влияние способа солюбилизации на степень агрегации TAC 75
3.2.2 Спектрально-люминесцентные свойства ТАС, солюбилизированных в растворах некоторых НПАВ 79
3.2.3 Влияние концентрации CrEL на степень солюбилизации и агрегацию ТАС 88
3.2.4 Влияние структуры и свойств НПАВ на агрегацию H2TBTAC 91
3.2.5 Изучение кинетики окисления ТАС, солюбилизированных в растворах НПАВ 96
3.3 Исследование агрегации в конденсированном состоянии 99
3.4 Влияние внешних факторов на изменение степени агрегации ТАС в растворах НПАВ 101
3.4.1 Изучение агрегации методом ФКС 101
3.4.2 Агрегации ТАС в растворах НПАВ при нагревании 102
3.4.3 Влияние изменения состава композиции ТАС в НПАВ на дезагрегацию ТАС 105
3.5 Определение константы димеризации и молярного коэффициента поглощения димера на примере H2TBTAC 111
3.6 Исследование фотохимических свойств ТАС 116
3.6.1 Флуоресценция ТАС в бензоле 116
3.6.2 Квантовые выходы генерации синглетного кислорода ТАС в бензоле 118
3.6.3 Механизм фотодеструкции и квантовые выходы фотообесцвечивания в бензоле 119
3.6.4 Фотохимические свойства ТАС, солюбилизированных в растворах НПАВ 122
3.7 Биологические испытания нового фотосенсибилизатора H2TBTAC 126
3.7.1 Исследование особенностей внутриклеточного накопления H2TBTAC в опытах in vitro 126
3.7.2 Исследование фотодинамической активности композиции H2TBTAC в 10% CrEL in vivo 129
4 Выводы 132
5 Список сокращений и условных обозначений 134
