Введение
1 Обзор литературы 7
1.1. Строение и свойства молекулы 02 11
1.2. Природа связи иона-комплексообразователя с молекулярным кислородом 13
1.3. Физико-химические методы исследования и геометрия кислородсодержащих комплексов 22
1.4. Термодинамические характеристики присоединения 0>2 28
1.5. Кинетика и механизм процесса взаиглодействия с кислородом 40
2 Методика эксперимента 53
2.1. Исходные реактивы 53
2.2. Методика приготовления растворов 55
2.3. Измерение скорости и константы равновесия процесса оксигенации методом IMP 57
2.3.1. Комплексы на основе аммиакатов Со(П) в различных растворителях 59
2.3.2. Дшетилглиоксиматные комплексы кобальта в КОН и NH40H 65
2.4. Определение константы равновесия процесса оксигенации волюмометрическим методом 69
2.5. Проведение фотохимических экспериментов 76
2.6. Анализ жидкой фазы 79
2.7. Анализ газовой фазы 80
2.7.1. Адсорбционно-хроматографический метод 80
2.7.2. Масс-спектрометрический метод 84
2.8. Методика приготовления и анализа твердых образцов 87
З Влияние изменения состава координационной сферы и солбвашм оболочки ашиакатов со(п) на процесс взаимодаствия с кислородом 88
3.1. Водные растворы аммиакатов Со (II) 88
3.2. Влияние растворителя на процесс оксигенации аммиакатов Со(11) 103
3.3. Влияние изменения координационной сферы комплекса на процесс взаимодействия с Og водных растворов аммиакатов Co(II) 112
3.4. Поведение оксигенированных растворов амглиакатов и родано-амминных комплексов кобальта (II) под действием фотооблучения 119
3.4.1. Растворы аммиакатов кобальта в смешанных растворителях 119
3.4.2. Растворы родано-амминных комплексов кобальта 126
3.5. Взаимодействие с кислородом растворов цианокомплексов кобальта (II) в ацетонитриле 130
4 Взаимодействие с кислородом Диметилглиоксиматные комплексов е2+, Со2+, Ni2+ 139
4.1. Диметилглиоксиматные комплексы Ре(II) 141
4.1.1. Поведение в инертной атмосфере 141
4.1.2. Взаимодействие с кислородом 145
4.2. Диметилглиоксиматные комплексы Со(11) 150
4.2.1. Поведение в инертной атмосфере 150
4.2.2. Взаимодействие диметилглиоксиматных комплексов Со(П) с кислородом 160
4.3. Диметилглиоксиматные комплексы Ni(II) 163
4.3.1. Поведение в инертной атмосфере 163
4.3.2. Взатгодействие диметилглиоксиматных комплексов NL (II) с кислородом 168
а) Растворы в среде КОН 168
б) Водно-аммиачные растворы 178
Выводи 186
