Введение
ГЛАВА I. Введение
1.1 Реакции с туннелированием атома водорода. 4
1.2 Особенности туннелирования атома водорода в системе флуорен-акридин . 5
ГЛАВА II. Обзор литературы
2.1 Закон Аррениуса и отклонения от зависимости Аррениуса при низких температурах. 13
2.2 Модифицированная теория безызлучательных переходов. 20
2.3 Сопоставление теории безызлучательных переходов с экспериментальными данными. 25
2.4 Система флуорен-акридин. 31
ГЛАВА III. Роль реорганизации реагентов и промотирующих колебаний в константе скорости туннельной реакции с переносом атомов .
3.1. Общий вид температурной зависимости константы скорости * в рамках теории безызлучательных переходов (двойное адиабатическое приближение, дебаевская модель твердого тела). 38
3.2. Учет реорганизации реагентов в системе флуорен-акридин. 55
3.3. Четыре промотирующих колебания в системе флуорен-акридин. 64
ГЛАВА IV. Построение ППЭ и вычисление параметров реакционной системы .
4.1 Методика построения ППЭ в системе флуорен-акридин. 70
4.2 Расчет частоты валентного колебания водорода в яме флуорена и его зависимость от межмолекулярного расстояния . 80
4.3 Методика нахождения и расчета параметра .((удвоенного действия). 82
4.4 Сопоставление параметров рассчитанных при построении ППЭ различными методами (РМЗ и B3LYP), 85
ГЛАВА V. Зависимость скорости реакции от температуры. Сравнение с экспериментальными данными.
5.1. Теоретическая зависимость скорости реакции от температуры с учетом квантово-химических параметров полученных методом РМЗ и B3LYP. 89
5.2. Сопоставление с экспериментальными данными. 92
ГЛАВА VI. Зависимость скорости реакции от давления. Сравнение с экспериментальными данными
6.1 .Зависимость от давления константы скорости реакции. 95
6.2 Теоретическая зависимость скорости реакции от давления при различных температурах с учетом квантово-химических параметров полученных методом РМЗ и B3LYP. 98
6.3. Сопоставление с экспериментальными данными, 101
Заключение. 103
Список литературы,
