Введение
1. Роль предэкспоненциального множителя в конкуренции различных механизмов газофазного распада С- нитросоединений . 12
1.1 Основные литературные данные по мехаизмам газофазного мономолекулярного распада С-нитросоединений 14
1.1.1 Механизм распада нитроалканов 14
1.1.2 Механизм распада нитроалкенов 26
1.1.3 Механизм распада нитроаренов 30
1.2 Основные литературные данные по теоретической оценке предэкспоненциального множителя газофазного мономолекулярного распада С-нитросоединений 36
1.3 Основные выводы и постановка задачи 49
2. Теоретические основы расчета предэкспоненциального множителя элементарного акта химической реакции 53
2.1 Основные закономерности статистической термодинамики 53
2.2 Вклады поступательного, вращательного и колебательного движений в термодинамические параметры 57
2.3 Вклад симметричного и асимметричного внутреннего вращения... 60
2.4 Методика и программный комплекс расчета предэкспоненциального множителя элементарного акта химической реакции 62
2.4.1 Программа расчета поступательной и вращательной статсуммы 65
2.4.2 Программа расчета статсуммы симметричного и асимметричного вращения 69
2.5 Выбор квантово-химического метода для расчета геометрии, частот колебаний и барьеров вращения нитросоединений 73
3. Влияние молекулярной структуры на предэкспоненциальный множитель реакций газофазного мономолекулярного распада 84
3.1 Влияние молекулярной структуры на предэкспоненциальный множитель нитроалканов 85
3.1.1 Основные тенденции изменения геометрической и электронной структуры молекул в ряду нитроалканов 85
3.1.2 Колебательные спектры и барьеры вращения функциональных групп в ряду нитроалканов 94
3.1.3 Геометрические параметры ПС, энтальпия, энтропия и предэкспоненциальный множитель реакции элиминирования HN02 из нитроалканов 100
3.1.4 Основные тенденции изменения геометрической и электронной структуры молекул в ряду галоиднитроалканов... 112
3.1.5 Барьеры вращения в галоиднитроалканах 117
3.1.6 Предэкспоненциальный множитель реакции элиминирования HNO2 из галоиднитроалканов 119
3.1.7 Предэкспоненциальный множитель реакции нитро-нитритной перегруппировки в нитроалканах 121
3.1.8 Реакции образования аци-форм нитроалканов 131
3.1.9 Роль предэкспоненциального множителя в конкуренции различных механизмов газофазного распада нитроалканов 137
3.2 Влияние молекулярной структуры на предэкспоненциальный множитель реакций газофазного мономолекулярного распада нитроалкенов 142
3.3 Влияние молекулярной структуры на предэкспоненциальный множитель реакции ННП в ряду нитроаренов 160
Основные результаты и выводы
Литература
Приложение
