Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 10
1.1. Квантово-химические расчеты ЯМР параметров 10
1.2. Литературный обзор по применению расчетов ХС
1.2.1. Расчеты ХС 1H/13C/15N 16
1.2.2. Расчеты ХС 31P 18
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
2.1. Соединения 33
2.2. Методология эксперимента 33
2.3. Обработка экспериментальных данных 35
2.4. Квантово-химические расчеты 35
ГЛАВА 3. Сравнительный анализ качества методов расчета ХС 31P
3.1. Влияние метода расчета на этапе оптимизации геометрии 38
3.2. Влияние метода на этапе расчета ХС 44
3.3. Временные затраты и выбор оптимальной «комбинации» 46
3.4. Дополнительные вопросы
3.4.1. Проблема фазового состояния 49
3.4.2. Проблема выбора стандарта 51
3.4.3. Линейная коррекция 52
3.4.4. «Трудные случаи» 53
3.5. Апробация предложенного расчетного приближения на больших соединениях
ГЛАВА 4. Применение расчетов хс 31p для решения структурных задач
4.1. Определение таутомерной структуры 60
4.1.1 Таутомерия фосфиноксидов 60
4.1.2. Таутомерия спирофосфоранов 62
4.2. Определение изомерной структуры 64
4.2.1. Изомерная структура 10-этил- и 10-(+)неоментил-7,8,9 трифенил-4-оксо-1,10-дифосфатрицикло[5.2.1.02,6]-дека-8-ен-3,5- 64 дионов
4.2.2. Структура 14-членных циклических аминометилфосфинов и продуктов их распада 4.3 Конформационный анализ фосфанидогидридных комплексов 76 никеля
4.3.1. Определение конформационной структуры фосфанидогидридных комплексов никеля [NiH{P(Ar)(H)}(dtbpe)]
4.3.2. Установление механизма внутримолекулярной перегруппировки фосфанидогидридных комплексов никеля 80
[NiH{P(Ar)(H)}(dtbpe)]
Основные результаты и выводы 85
Публикации по теме диссертации 87
Список литературы
