Введение
ГЛАВА 1. Описание строения химических соединений в рамках квантовой и классической теорий 11
1.1. Основные положения квантовомеханического подхода 11
1.2. Метод функционала плотности 15
1.3. Квантовая теория атомов в молекуле 17
1.4. Концепции электроотрицательностей и индуктивного эффекта в рамках классической и квантовой теорий 22
1.5 Корреляционные методы классического подхода SPR (Взаимосвязь структура-свойство Structure-Property Relationship) 27
ГЛАВА 2. Методика расчетов и представления результатов 32
2.1. Выбор методов расчета характеристик электронного строения серосодержащих молекул и радикалов 32
2.2. Обзор экспериментальных данных свойств серосодержащих молекул и радикалов 33
ГЛАВА 3. Квантово - химическое изучение электрон ной структуры органических и неорганических соединений поливалентной серы 35
3.1. Электронные, геометрические, и спектральные характеристики серосодержащих малоатомных молекул и радикалов 36
3.1.1 Изомерия молекул и радикалов поливалентной серы
3.1.2. Геометрия и колебательные частоты структурных изомеров CSOH2, CSH4, S02H2 и
их радикалов (CSOH) , (CSH3) и (S02H) 37
3.1.3. Электронное строение изомеров CSOH2, CSH4, S02H2 и их радикалов (CSOH) , (CSH3) и (S02H) 42
3.2. Электронное строение серосодержащих молекул и радикалов 51
3.2.1. Индуктивное влияние различных серосодержащих групп на заряды фрагментов в углеводородных цепей в молекулах и радикалах n-Alk-CSOU, n-Alk-CSU3, n-Alk-S02U, SH-(CH2)n-SH, n-Alk-(CSO)\ n-Alk-(CSyH2, n-Alk-CH -(CSO)H и n-Alk-(S02y: 51 — Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп в изомерах n-Alk-CSOU 51 — Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп в изомерах n-Alk-S02H 55 — Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп в изомерах n-Alk-CSU3 Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп в молекулах дитиолов Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп, отнесение спиновой плотности в радикалах n-Alk-(CSOy и n-Alk-(CU-CSOUy 62 Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп, отнесение спиновой плотности в радикалах n-Alk-(CSU2y
Влияние серосодержащих фрагментов на заряд групп, отнесение спиновой плотности в радикалах n-Alk-(S02y 72
3.2.2. Закономерности изменения полной энергии в изомерах n-Alk-CSOU, n-Alk-CSU3, n-Alk-S02U, SH-(CH2)n-SH, n-Alk-(CSO)\ n-Alk-(CSH2y, n-Alk-(CH-CSOHy и n-Alk-(S02y .77 3.2.3 Объемы групп в и- -CSOH, n-Alk-CSU3, n-Alk-S02U, SH-(CH2)n-SH, n-Alk-iCSOy, n-Alk-(CSH2y, n-Alk-(CH-CSOHy Kn-Alk-(S02y 4 о 3.3. КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ И РАДИКАЛОВ 97
3.3.1. Вращение вокруг С-S связи в молекулах тиолов и дитиолов 98 Внутреннее вращение в 1-и-пропилтиоле 98 Внутреннее вращение в 1,2-этилдитиоле 100 Внутреннее вращение в 1,3-пропилдитиоле 102
3.3.2. Внутреннее вращение вокруг С-С связи в и-пропилтиале 105
3.3.3. Вращение в малых молекулах и радикалах тиокарбоновых кислот 109 Конформационное исследование тиольной и тионной форм тиоуксусной кислоты 109 Изучение внутреннего вращения около С-С связи в радикале тиомасляной кислоты 112
3.3.4. Внутреннее вращение в метилидин-пропил-сульфине 114 ?
3.3.5. Изучение конформационного разнообразия изомеров СН3-CSOH 115
ГЛАВА 4. Изучение электроотрицательности и индуктивных эффектов атомных групп в соединениях поливалентной серы 118
4.1. Алгоритм составления шкалы электроотрицательностей групп 118 о
4.2. Анализ электроотрицательностей групп в малоатомных молекулах и радикалах поливалентной серы 120 о
4.3. Шкала электроотрицательностей групп органических молекул поливалентной серы 127
4.4. Шкала электроотрицательностей групп органических радикалов поливалентной серы 129
4.5. Общая шкала электроотрицательностей групп 130
4.6 критерии переносимости групп органических молекул и радикалов поливалентной серы 131
Заключение 133
Список литературы
