Введение
Глава 1. Общий формализм: электрон в поле точечного заряда и то чечного диполя 22
1.1. Ридберговский электрон в диполь-кулоновом поле 22
1.1.1. Введение: модель дальнодействующих потенциалов и квантовый дефект 22
1.1.2. Состояния молекулярного остова 25
1.1.3. Разделение переменных в системе "остов-электрон" 28
1.1.4. Вращательное приближение Борна-Оппенгеймера 30
1.1.4.1. Волновые функции и разделение переменных 31
1.1.4.2. Угловые квантовые числа и волновые функции электрона в RBOA 35
1.1.4.3. Радиальные волновые функции электрона в RBOA 41
1.1.5. Обратное вращательное приближение Борна-Оппен
геймера 53
1.2. Общий формализм функции Грина уравнения Уиттекера в при ближении квантового дефекта 57
1.2.1. Обзор формул, связывающих квантовый дефект с фазовым сдвигом (СФКД) 57
1.2.2. Соотношение между фазовым сдвигом 6 и квантовым дефектом ц (СФКД) в QDT-анализе уравнения Уиттекера 65
1.2.2.1. Фундаментальные системы решений уравнения Уиттекера з
1.2.2.2. Вещественные значения У: квантовый дефект как функция у 68
1.2.2.3. Мнимые значения У: фаза рассеяния как функция у 70
1.2.2.4. Соотношение между 6q и jj.q (СФКД) 72
1.2.2.5. Расширенное соотношение Ситона между
5i и щ 73
1.2.3. Функция Грина в QDT (QDT-ФГ) и волновые функции связанных состояний 75
1.2.3.1. ФГ в чисто кулоновском поле (КФГ) 75
1.2.3.2. Функция Грина для возмущенного уравнения Уиттекера (QDT-ФГ) 76
1.2.3.3. Волновые функции в QDT 78
1.2.3.4. Разложения QDT-ФГ на регулярную и полюсную части 79
1.2.3.5. Другие представления QDT-ФГ 81
1.2.4. Частные случаи уравнения Уиттекера и трёхмерные функции Грина в физических приложениях 82
1.2.4.1. Нерелятивистский электрон в водородопо-добном атоме или ионе 82
1.2.4.2. Ридберговский электрон в диполь-кулонов-ском потенциале 84
1.2.4.3. Релятивистский электрон в водородоподоб ном атоме или ионе 86
1.2.5. Проблема ложных полюсов функции Грина 87
Сводка результатов первой главы Ридберговские состояния в атомах и молекулах Силы осцилляторов для переходов между ридберговскими состояниями 100
2.1.1. Переходы в атомах 101
2.1.1.1. Вводные замечания. Использование сил осцилляторов для классификации экспериментальных линий 101
2.1.1.2. Атомы подгруппы меди 105
2.1.1.3. Атомы щелочных металлов
2.1.1.4. Атомы с более сложными спектрами 118
2.1.2. Электронные переходы в полярных молекулах 139
2.1.2.1. Вводные замечания 140
2.1.2.2. Результаты для NeH 143
2.1.2.3. Результаты для АгН 149
Подслучаи Хунда для ротационно-ридберговских состояний 156
2.2.1. Система обозначений 158
2.2.2. Классические случаи Хунда 160
2.2.3. Характерные энергии внутримолекулярных взаимодействий. Классификационные схемы под случаев Хунда 163
2.2.4. Подслучаи Хунда в RBO-приближении 166
2.2.4.1. Слабое спин-орбитальное взаимодействие 167
2.2.4.2. Сильное спин-орбитальное взаимодействие 168
2.2.5. Подслучаи Хунда в IRBO-приближении 169
2.2.5.1. Слабое спин-орбитальное взаимодействие 169
2.2.5.2. Сильное спин-орбитальное взаимодействие 171
2.2.6. Эффект Зеемана для ридберговских состояний 173
2.2.6.1. Гирофакторы 175
2.2.6.2. Эффект Пашена-Бака 177
2.2.6.3. Зеемановское расщепление для подслучаев Хунда 178
2.2.6.4. Сводка результатов для гирофакторов 181
2.3. Сводка результатов второй главы 185
Глава 3. Дипольно-связанные электронные состояния 189
3.1. Основная модель: электрон в дипольном потенциале 190
3.1.1. Дискретный спектр 191
3.1.2. Непрерывный спектр 193
3.1.3. Волновая функция конечного состояния рассеяния 196
3.2. Фотодиссоциация диполь-анионов 197
3.2.1. Вводные замечания 197
3.2.2. Основные формулы 199
3.2.3. Общие свойства сечения 201
3.2.4. Предел больших частот 203
3.2.5. Пороговое поведение сечения 205
3.3. Время жизни дипольно-анионов в тепловом поле 207
3.3.1. Вводные замечания и основные формулы 207
3.3.2. Время жизни DBA как функция дипольного момента, энергии связи и температуры 209
3.4. Влияние наведённого дипольного на фотораспад атомных ани
онов в сильном поле 212
3.4.1. Вводные замечания 213
3.4.2. Основные формулы 215
3.4.3. Приближение метода перевала 218
3.4.4. Усреднение по пространственно-временному распределению поля 220 3.4.5. Свойства пространственно-энергетического распределения фотоэлектронов 221
3.4.6. Разрушение интерференции перевальных точек диполь-ным взаимодействием 224
3.5. Резонансная перезарядка дипольно-связанных анионов на по
лярных молекулах 227
3.5.1. Вводные замечания 227
3.5.2. Адиабатические термы и сечение перезарядки 228
3.5.3. Димерные дипольно-связанные состояния 233
3.5.4. Асимптотический вид сечения при больших значениях параметра Месси 235
3.6. Сводка результатов третьей главы 238
Глава 4. Применение QDT-ФГ для расчётов поляризуемостей атомов и ридберговских молекул 243
4.1. Поляризуемости атомов 243
4.1.1. Замещённая QDT-функция Грина (QDT-ФГ) 246
4.1.2. Скалярные поляризуемости атомов в основных состояниях 249
4.1.3. Скалярные и тензорные поляризуемости атомов в возбужденных состояниях 255
4.1.4. Скалярная, тензорная и псевдовекторная динамические поляризуемости с учётом тонкой структуры 259
4.1.4.1. Модификация QDT-ФГ с учётом тонкой структуры 262
4.1.4.2. Основные состояния атомов благородных газов 265
4.1.4.3. 4Pj состояния атомов F, О и Вг 268 4.2. Поляризуемости молекул 271
4.2.1. QDT-ФГдля оптического электрона в молекуле 273
4.2.2. Поляризуемость неполярных молекул 276
4.2.2.1. Молекула Нг как тестовый пример 276
4.2.2.2. Димеры щелочных металлов 277
4.2.3. Поляризуемость полярных молекул 282
4.3. Сводка результатов четвертой главы 289
Заключение 293
Литература
