Введение
1 Аналитический обзор 8
1.1 Муравьиная кислота 8
1.1.1 Физические свойства, нахождение в природе и получение 8
1.1.2 Химические свойства 8
1.1.3 Применение 10
1.1.4 Муравьинокислые способы делигнификации растительного сырья 10
1.1.5 Методы количественного определения 12
1.2 Формальдегид 15
1.2.1 Физические свойства и получение 15
1.2.2 Химические свойства 15
1.2.3 Применение 16
1.2.4 Методы количественного определения 17
1.3 Метанол 21
1.3.1 Физические свойства и получение 21
1.3.2 Химические свойства 22
1.3.3 Применение 22
1.4 Ртуть. Строение и свойства 22
1.5 Координационная химия ртути (Н) 24
1.6 Комплексные соединения ртути с О-лигандами 26
1.7 Электронные переходы и спектры поглощения соединений ртути 31
1.8 Кинетика и механизм замещения лигандов в водных растворах комплексных соединений 34
1.9 Лабильность и инертность комплексов 40
1.10 Применение ртути 41
1.11 Токсичность ртути и ее соединений 41
1.12 Ацетат ртути (II) 42
1.12.1 Физические свойства и получение 42
1.12.2 Химические свойства 42
1.12.3 Методы количественного определения ацетата ртути (II) 43
1.12.4 Применение ацетата ртути (II) в органическом синтезе 43
1.12.5 Применение ацетата ртути (II) в качестве аналитического реагента 44
1.13. Методы количественного определения соединений ртути (Н) 47
1.13.1 Гравиметрические методы 47
1.13.2 Титриметрические методы 47
1.13.3 Электрохимические методы 48
1.13.4 Спектрофотометрические методы 48
1.13.5 Атомно-абсорбционные, атомно-эмиссионные и атомно-флуоресцентные методы 51
1.13.6 Ядерно-физические методы 51
1.13.7 Метод холодного пара (МХП) 52
1.13.8 Другие методы 53
1.14 Выводы из аналитического обзора и постановка цели и задач исследования 53
2 Методическая часть 55
2.1 Реактивы 55
2.2 Приготовление растворов 55
2.3 Регистрация электронных спектров 57
2.4 Методика проведения реакции муравьиной кислоты, метанола и формальдегида с ацетатами ртути (II), цинка, кобальта, меди (II) и свинца (II) в присутствии концентрированной серной кислоты (разд. 3.1.1,3.1.4 и 3.1.5) 57
2.5 Методика проведения реакции в системе «муравьиная кислота-ацетат ртути (II)-трилон Б» (разд. 3.1.2) 58
2.6 Методика проведения реакции в системе «функциональное производное муравьиной кислоты-ацетат ртути (II)» (разд. 3.1.3) 59
2.7 Методика изучения механизма взаимодействия ацетата ртути (II) и муравьиной кислоты в водном растворе (разд. 3.2.2-3.2.5) 59
2.8 Расчет метрологических характеристик методик анализа (разд. 3.3-3.6) 61
3 Обсуждение результатов 63
3.1 Взаимодействие ацетата ртути (II) с кислородсодержащими производными метана 63
3.1.1 Взаимодействия в системе «муравьиная кислота-ацетаты ртути (П)/цинка/кобальта/меди (П)/свинца (П)-концентрированная серная кислота» 63
3.1.2 Взаимодействия в системе «муравьиная кислота-ацетат ртути (П)-трилон Б» 68
3.1.3 Взаимодействия в системе «функциональное производное муравьиной кислоты-ацетат ртути (II)» 70
3.1.4 Взаимодействия в системе «метанол-ацетат ртути (II)- концентрированная серная кислота» 71
3.1.5 Взаимодействия в системе «формальдегид-ацетат ртутив- концентрированная серная кислота» 73
3.2 Механизм взаимодействия ацетата ртути (И) и муравьиной кислоты в водном растворе 77
3.2.1 Предполагаемые механизмы взаимодействия 77
3.2.2 Характер УФ-спектров поглощения исходных веществ и продуктов реакции 78
3.2.3 Определение порядков реакции по реагирующим веществам 79
3.2.4 Определение энергии активации реакции 86
3.2.5 Определение термодинамических параметров активации реакции 87
3.3 Разработка спектрофотометрического метода определения муравьиной кислоты с помощью ацетата ртути (II) 88
3.3.1 Определение оптимального расхода ацетата ртути (II) 88
3.3.2 Изучение влияния продолжительности фотометрической реакции и построение калибровочных графиков 89
3.3.3 Оценка воспроизводимости, точности метода и предела обнаружения муравьиной кислоты 91
3.3.4 Определение мешающего влияния кислородсодержащих производных метана 93
3.3.5 Определение мешающего влияния компонентов, присутствую щих в технологических средах муравьинокислых варок растительного сырья 95
3.4 Разработка спектрофотометрического метода определения формальдегида с помощью ацетата ртути (II) и концентрирован ной серной кислоты 100
3.4.1 Определение оптимальных условий проведения фотометриче ской реакции 102
3.4.2 Построение калибровочного графика 104
3.4.3 Оценка воспроизводимости, точности метода и предела обнаружения формальдегида 105
3.4.4 Определение мешающего влияния метанола 106
3.5 Разработка спектрофотометрического метода определения формальдегида и муравьиной кислоты в смесях с помощью аце тата ртути (II) и концентрированной серной кислоты 106
3.5.1 Построение калибровочных графиков 106
3.5.2 Оценка воспроизводимости и точности метода 108
3.6 Разработка спектрофотометрического метода определения ка тионов ртути (II) с помощью муравьиной кислоты 110
3.6.1 Определение оптимального расхода муравьиной кислоты 111
3.6.2 Изучение влияния продолжительности фотометрической реакции, построение калибровочных графиков и оценка воспроизводимости метода 111
3.6.3 Оценка точности метода и предела обнаружения катионов ртути (II) 114
3.6.4. Изучение мешающего влияния анионов 116
Выводы 118
Список использованных источников 120
