Введение
Глава 1. Структурный анализ стереостроения бисхелатов четырехкординированных ионов переходных металлов 12
1.1 Статическое взаимовлияние лигандов (ВВЛ) 12
1.2 Взаимовлияние лигандов через ион металла. Узел [2XT2,2YT2] 18
1.2.1 Узел [2XT2,2YT2]-6, шестизвенные хелаты 19
1.2.2 Узел [2XT2,2YT2]-5, пятизвенные металлохелаты 34
1.3 Межлигандное взаимодействие. Комплексы состава [2XT2,2YT3] 41
1.3.1 Комплексы с координационным узлом типа [2ST2,2NT3]-6 42
1.3.2 Комплексы с координационным узлом типа [2ST2,2NT3]-5 54
1.3.3 Комплексы с координационным узлом типа [2N,2О] 80
1.4 Комплексы с координационным узлом типа [2P,2Y] 83
1.5 Комплексы с координационным узлом [2C, 2X]-6 89
1.6 Комплексы с координационным узлом [2C, 2X]-5 93
Глава 2. Квантово-химический анализ относительной устойчивости стереоизомеров комплексов переходных металлов 10 (NiII, PdII, PtII) и 11 (CuII) групп 100
2.1 Выбор расчетной методики 100
2.2 Электронная стабилизация стереоизомеров бисхелатов переходных металлов. 104
2.2.1 Металлохелаты с координационным узлом [2S,2O]-6 106
2.2.2 Металлохелаты с координационным узлом [2S,2O]-5 115
2.3 Металлохелаты с координационным узлом [2XT22NT3] 122
2.4 Межлигандное дисперсионное взаимодействие 132
2.5 Стереостроение комплексов тиосемикарбазонов 138
2.6 Бис-хелаты переходных металлов с донорным атомом углерода 142
Глава 3. Влияние взаимодействия лигандов на магнитный обмен в би- и полиядерных комплексах переходных металлов с гомо- и гетеросвязанными парамагнитными центрами 145
3.1 Влияние взаимодействия лигандов на магнитный обмен в биядерных комплексах CuII с гомосвязанными центрами 146
3.1.1 Комплексы с обменным фрагментом Cu2O2 146
3.1.2 Комплексы с обменным фрагментом Cu2S2 152
3.1.3 Комплексы с обменным фрагментом Cu2(NN)2 и
Cu2(NO)2 157
3.2 Влияние взаимодействия лигандов на магнитный обмен в биядерных комплексах CuII с гетеромостиками 160
3.2.1 Биядерные комплексы меди с бис-азометинами на основе 1,3-диаминопропанола-2 162
3.2.2 Обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди с производными 2,6-диформил-4R-фенолов 183
3.3 Влияние природы немостиковых донорных атомов на величину магнитного обмена 191
3.3.1 Биядерные комплексы меди(II) с ацилгидразонами на основе 2,6-диформилфенола 191
3.3.2 Биядерные комплексы меди(II) с гетероциклическими азометиновыми лигандами 198
3.4 Переключение характера обменного взаимодействия в биядерных комплексах CuII при координации молекулы растворителя 204
3.4.1 Комплекс CuII c бис(N,N’-3-формилсалицилиден)-1,3-диаминопропанолом-2 204
3.4.2 Комплекс CuII c азометином на основе 1-фенил-3-метил-4-формилпиразол-5-она и 1,3-диаминопропанола-2 214
3.5 Обменное взаимодействие в гомо- и гетеротрехъядерных комплексах FeIII, CoII, NiII 217
Глава 4. Описание методов исследования 229
4.1 Теоретические методы 229
4.2 Расчет параметра магнитного обмена 231
4.2.1 Метод «нарушенной симметрии» (“broken symmentry” approach) 233
4.2.2 Расчет параметра магнитного обмена для биядерных комплексов 234
4.2.3 Расчет параметра магнитного обмена для трехъядерных комплексов FeIII, CoII, NiII 236
4.2.4 Общая методика расчета параметров обменного взаимодействия 238
4.3 Поиск и анализ рентгеноструктурных данных 241
4.4 Экспериментальное изучение обменного взаимодействия в би- и полиядерных комплексах переходных металлов 241
4.5 Рентгеновская спектроскопия поглощения 243
4.6 Рентгеноструктурный анализ комплексов 243
Выводы 244
Список литературы
