Введение
1. Текущее состояние проблемы 9
1.1. Развитие представлений об активных центрах цеолитов 9
1.2. Роль акцепторных центров в каталитической функции цеолитов 11
1.3. Данные об адсорбции молекул на акцепторных центрах цеолитов 14
1.4. Модели и методы 19
1.5. Моделирование адсорбции молекул на акцепторных центрах 24
1.6. Краткие выводы 29
2. Методика исследования 32
2.1. Постановка задачи 32
2.2. Модельные цеолитные кластеры 34
2.3. Выбор молекул 36
2.4. Квантово-химические методы 36
2.5. Точность численных данных 38
2.6. Обозначения и единицы измерения 40
3. Модели цеолита и бинарные комплексы 41
3.1. Индивидуальные кластеры 41
3.2. Комплексы моноксида углерода 43
3.3. Комплексы воды 47
3.4. Комплексы аммиака 56
3.5. Комплексы этилена 62
3.6. Комплексы метанола 66
3.7. Свойства цеолитных фрагментов в бинарных комплексах 76
3.8. Краткие итоги 80
4. Комплексы нескольких молекул 83
4.1. Комплексы с участием молекулы воды 83
4.1.1. Комплексы нескольких молекул воды 83
4.1.2. Комплексы воды и аммиака 89
4.1.3. Комплексы воды и моноксида углерода 95
4.1.4. Комплекс воды и этилена 98
4.2. Комплексы с участием молекулы аммиака 100
4.2.1. Комплексы нескольких молекул аммиака 100
4.2.2. Комплексы аммиака и воды 104
4.2.3. Комплексы аммиака с моноксидом углерода и этиленом 108
4.3. Комплексы с участием молекулы метанола 110
4.3.1. Комплексы нескольких молекул метанола 110
4.3.2. Активация молекул метанола для образования связи С-С 115
4.3.3. Комплексы метанола и воды 118
4.3.4. Комплексы метанола и аммиака 121
4.3.5. Комплексы метанола и этилена 124
5. Обсуждение результатов 128
5.1. Формирование кислотности декатионированных цеолитов под влиянием адсорбции простых молекул 128
5.2. Колебательный анализ поверхностных комплексов 132
5.2.1. Комплексы и ассоциаты аммиака 132
5.2.2. Комплексы метанола 136
5.3. Комплексы цеолит-аммиак и их устойчивость в присутствии воды. 137
5.4. Разрыв и образование связи с-с при участии акцепторных центров 141
Заключение 145
Выводы 149
