Введение
ГЛАВА 1. Реакционная способность а элементоорганических пропиналей 8
1 1. Электронодонорные свойства элементоорганических ропиналей 8
1.2. Взаимодействие пропиналей с первичными аминами и аммиаком 10
1.3. Реакции со вторичными аминами 11
1.4. Присоединение тиолов 15
1.5. Реакции 1,3-Диполярного циклоприсоединения к пропиналям 18
1.5.1. Присоединение метилдиазоацетата 18
1.5.2. Влияние строения пропиналей на хемоселективность реакции с метилдиазоацетатом 21
1.5.3. Использование Co-защиты тройной связи в пропиналях в селективном образовании ацетиленовых диазоальдолей 23
1.5.4. Влияние полярности среды на реакционную способность пропиналей 25
1.5.5. Влияние строения пропиналей на ориентацию 1,3-диполярного циклоприсоединения 28
1.6. Синтез оптически активных ацетиленовых спиртов 30
1.6.1. Асимметрический синтез (-)-малинголида 30
1.6.2. Синтез оксамазинов 31
1.6.3. Реакции триметилсилилпропиналя с силиловыми эфирами енолов 33
1.7. Реакция Реформатского 34
1.8. Реакция Кневенагеля 34
1.9. Реакция Виттига 36
1.10. Нуклеофильное присоединение диалкилфосфитов 36
1. 11. Электрофильное присоединение 3 7
1.12. Реакция Дильса-Альдера 3 8
ГЛАВА 2. Взаимодействие а-элементзамещенных пропиналей с с-; р-; s, n -ігуклеофилами и триметилсилилазидом (обсуждение результатов) 40
2.1. Реакция Бейлиса-Хилмана 41
2.2. Присоединение вторичных фосфиноксидов 48
2.3. Взаимодействие триметилсилилпропиналя с бинуклеофилами 55
2.3.1. Реакция триметилсилилпропиналя с 2-аминоэтантиолом 55
2.3.2. Реакция триметисилипропиналя с 1,2-этилендиамином 59
2.3.3. Реакция триметилсилилпропиналя с 3-амино-1,2,4-триазолом 60
2.3.4. Взаимодействие триметилсилилпропиналя с а-гидроксиламинооксимами 64
2.4. 1,3-Диполярное цикл присоединение триметилсилилазида к пропиналям. Димеризация 1,2,3-триазол-5-карбальдегидов 69
2.4.1. Регионаправленность 1,3-диполярного цикл присоединения триметилсилилазида к пропиналям 70
2.4.2. Димеризация 1,2,3-триазол-5-карбальдегидов втрициклические бис(гемиаминали) 77
2.4.3. Реакция 4-триметилсилил-1,2,3-триазол-5-карбальдегида с пиперидином 82
ГЛАВА 3. Методические подробности (Экспериментальная часть) 86
Выводы 101
Литература 103
