Введение
Глава 1. Литературный обзор 6
1.1 Дегидроксилирование поверхности кремнезема 7
1.2 Пиролиз метоксилированной поверхности кремнезема 13
1.3 Структура и свойства точечных дефектов на поверхности RSi 15
1.3.1 Диамагнитные центры 16
1.3.2 Парамагнитные центры 21
Заключение 23
Глава 2, Методика эксперимента 24
2.1 Исходные вещества 24
2.2 Описание экспериментальной установки и волюмометрия 25
2.3 Приготовление образцов RS 27
2.4 Химическая модификация поверхности RSi. Получение образцов содержащих дефекты требуемой структуры 29
2.4.1 Получение образцов, не содержащих силильные радикалы 29
2.4.2 Получение диоксасилирановых групп (ДОСГ) 30
2.4.3 Получение с и лано новых групп (С Г) 31
2.5 Определение коэффициентов поглощения отдельных групп 32
Глава 3. Количественные закономерности формирования поверхности "reactive silica" 41
3.1 Метоксилирование поверхности кремнезема 41
3.2 Термический распад метоксигрупп 45
3.3 Пиролиз ( = Si-0)3Si-H групп. Образование СЦ 54
Глава 4. Напряженные циклы» на поверхности "reactive silica" 62
4.1 Взаимодействие НЦс молекулами Н20, СН3ОН, NH3 62
4.2 Продукты дейтерирования НЦ 71
4.3 Термическая устойчивость продуктов дейтерирования НЦ 75
Глава 5. Взаимодействие метана с СЦ, СГ, ДОСГ, на поверхности "reactive silica" 78
5.1 Взаимодействие метана с СЦ 78
5.1.1 Метилирование поверхности RSi 80
5.1.2 Спектральные характеристики радикалов (sSi-0)2Si -СН3 84
5.1.2.1 Спектр оптического поглощения радикала ( = Si-0)2Si -СН3 86
5.1.2.2 Результаты ИК-спектроскопического исследования 89
5.1.3 Кинетические характеристики исследованных реакций 92
5.2 Взаимодействие метана с СГ 97
5.2.1 Метилирование СГ 98
5.2.2 Термическое разложение продукта метилирования СГ 103
5.2.3 Механизм свободно - радикального метилирования СГ 107
5.3 Взаимодействие метана с ДОСГ 111
5.3.1 Взаимодействие метана с ДОСГ 113
5.3.1.1 Реакция ДОСГ с метаном (область низких давлений) 113
5.3.1.2 Реакция ДОСГ с метаном (область высоких давлений) 116
5.3.1.3 Реакция ДОСГ с метаном (область средних давлений) 118
5.3.2 Механизмы образования этокси и метоксигрупп 119
5.3.3 Термическое разложение продуктов метилирования ДОСГ 121
5.3.4 Определение соотношения констант скоростей взаимодействия Н3С с СЦ и с ДОСГ 122
Глава 6. Реакционная способность ДОСГ с молекулами нуклеофильного типа (Н20, СН3ОН, 1ЧНз).. 116
6.1 Продукты взаимодействия воды, метанола и аммиака с ДОСГ 126
6.2 Механизм образования гидропероксидной группы 132
6.3 Термическая устойчивость гидропероксидных группировок 135
6.4 Механизм термического распада гидропероксидных группировок 137
Выводы 141
Список цитируемой литературы Ї43
