Введение
1. Введение 6
2. Литературный обзор: "Модификация порфиринов с помощью реакции [3+2]-диполярного циклоприсоединения азидов и алкинов» 8
2.1. Особенности реакции и условия ее проведения 8
2.2. Синтез 1,5-диарилзамещенных триазолов 11
2.3. Особенности реакции Cu(I)-катализируемого алкин-азидного циклоприсоединения с участием порфиринов 12
2.4. «Клик» - реакция как метод синтеза конъюгатов порфиринов с другими молекулами 16
2.4.1. Конъюгаты с циклодекстринами 16
2.4.2. Конъюгаты с антибактериальными агентами 17
2.4.3. Конъюгаты с наночастицами 18
2.4.4. Иммобилизация порфиринов для создания материалов 19
2.4.5. Производные для катализа 19
2.4.6. Конъюгаты с аминокислотами 21
2.4.7. Конъюгаты с полиоксометаллатами 21
2.4.8. Конъюгаты с VEGF-подобными пептидами 22
2.4.9. Дендримеры на основе порфиринов 23
2.4.10. Коньюгаты с фуллереном 23
2.4.11. Гликоконьюгаты 24
2.5. Синтез порфириновых олигомеров 25
2.5.1. Олигомеры с нелинейной структурой 25
2.5.2. Линейные структуры 26
2.5.3 Координационные структуры 29
Заключение 33
3. Обсуждение результатов 34
3.1. Синтез ковалентно-связанных олигомеров порфирина 35
3.1.1. Синтез несимметрично - замещенных порфиринов для реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 36
3.2.1. Синтез сопряженных порфириновых олигомеров с помощью реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 43
3.2. Фотофизические исследования олигомеров порфирина 52
3.2.1. Электронные спектры поглощения порфириновых олигомеров соединенный 1,3-триазольными циклами 52
3.2.2. Исследование методами фемтосекундной когерентной спектроскопии 60
3.3. Синтез функционально-замещенных металлопорфиринов 63
4. Экспериментальная часть 68
4.1. Характеристика реактивов и материалов 68
4.2. Методы исследования 68
4.2.1 Методика проведения исследования фемтосекундной когерентной спектроскопии 69
4.3. Синтез функционально-замещенных металлопорфиринов 70
5,10,15,20-(3-гидроксифенил)порфирин, THPP 70
5,10,15,20-(3-гидроксифенил)порфиринатоцинк, ZnTHPP 70
5,10,15,20-(3-гидроксифенил)октаэтилпорфирин, OETHPP 71
5,10,15,20-(-бром-m-толуол)порфирин 71
5,10,15,20-(-бром-m-толуол)порфиринатоцинк 71
5,10,15,20-(3-бензилпентан-2,4-дион)порфиринатоцинк. 71
4.4. Синтез A3B-порфиринов по методу смешанной конденсации Линдсея 72
5-(4-аминофенил)-10,15,20-(4-трет-бутилфенил)порфирин (1). 72
5-(4-азидоофенил)-10,15,20-(4-трет-бутилфенил)порфиринатоцинк (2). 72
5-(4-этинилфенил)-10,15,20-(4-трет-бутилфенил)порфиринатоцинк (3). 72
4.5. Синтез порфиринов по методике [2+2] конденсации МакДональда 73
5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-нитрофенил)-10,20-димезитилпорфирин (7), 5-(4-
трет-бутилфенил)-15-(4-аминофенил)-10,20-димезитилпорфирин (8). 73
5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-азидофенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк (9). 74
5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-этинилфенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк (10). 75
5,15-(4-нитрофенил)-10,20-димезитилпорфирин (11). 75
5,15-(4-аминофенил)-10,20-димезитилпорфирин (12). 75
5,15-(4-азидофенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк (13) 76
5,15-(4-этинилфенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк (14). 77
Общая методика Cu(I)-катализируемого 1,3-диполярного циклоприсоединения для синтеза сопряженных порфириновых олигомеров (15 – 18). 77
6. Приложения 81
7. Список литературы 91
