Введение
1. Химические превращения донорно-акцепторных циклопропанов (Обзор литературы) 8
1.1. Донорно-акцепторные циклопропаны: синтез и классификация основных превращений 8
1.2. Реакции циклоприсоединения и аннелирования ДАЦ 12
1.2.1. Реакции формального [3+2]-циклоприсоединения и аннелирования ДАЦ с алкенами и ацетиленами 13
1.2.2. Реакции ДАЦ с альдегидами и кетонами 17
1.2.3. Реакции ДАЦ с иминами и нитрилами 19
1.2.4. Реакции ДАЦ с другими кратными связями 24
1.3. Реакции формального [3+3]-циклоприсоединения ДАЦ 25
1.4. Реакции формального [3+4]-циклоприсоединения и аннелирования ДАЦ 28
1.5. Реакции димеризации ДАЦ 30
1.6. Применение ДАЦ в полном синтезе природных соединений 33
2. Новые превращения донорно-акцепторных циклопропанов под действием кислот Льюиса: димеризация 2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов и их реакции с пиразолинами (Обсуждение результатов) 38
2.1. Синтез исходных донорно-акцепторных циклопропанов 38
2.2. Взаимодействие 2-арилциклопропандикарбоксилатов с пиразолинами 39
2.2.1. Зависимость наблюдаемых превращений от природы кислот Льюиса 39
2.2.2. Влияние температуры и соотношения реагентов на направление реакции 42
2.2.3. Механизм взаимодействия ДАЦ с пиразолинами 47
2.2.4. Реакции ДАЦ с некоторыми другими пиразолинами 49
2.3. Димеризация донорно-акцепторных циклопропанов под действием кислот Льюиса 52
2.3.1. Димеризация ДАЦ, формально протекающая по типу [3+2]- и [3+3]-аннелирования 52
2.3.2. Димеризация ДАЦ, протекающая по типу [4+2]-аннелирования 58
2.3.3. Димеризация ДАЦ с участием сложноэфирной группы ([1,5][3+2]-аннелирование) в условиях двойного катализа 59
2.3.4. Особенности димеризации 2-(1-нафтил)циклопропан-1,1-дикарбоксилата 64
2.4. Механизм димеризации ДАЦ и идентификация промежуточных интермедиатов 69
2.4.1. Комплексообразование циклопропан-1,1-дикарбоксилатов с хлоридами Sn, Ti и Ga 69
2.4.2. Механизм димеризации ДАЦ под действием безводного трихлорида галлия 80
2.4.3. Механизм димеризации ДАЦ под действием комплекса GaCl3 с ТГФ 82
2.4.4. Механизм димеризации ДАЦ под действием системы GaCl3 – органокатализатор 83
2.4.5. Стереохимия димеризации ДАЦ в 2-оксабицикло[3.3.0]октаны 89
2.4.6. Механизм димеризации 2-(1-нафтил)циклопропан-1,1-дикарбоксилата 91
2.5. Димеризация ДАЦ с фрагментацией промежуточных интермедиатов 92
2.6. Возможные направления использования соединений, получаемых в результате димеризации ДАЦ или их аддуктов с пиразолинами 96
2.7. Заключение 98
3. Экспериментальная часть 100
3.1. Общая методика для синтеза исходных циклопропанов 1a,b,d–m 101
3.2. Взаимодействие донорно-акцепторных циклопропанов с пиразолинами в присутствии кислот Льюиса 102
3.3. Димеризация донорно-акцепторных циклопропанов 117
3.4. Получение и фиксация комплексов ДАЦ с кислотами Льюиса 138
3.5. Фрагментация донорно-акцепторных циклопропанов с образованием замещенных циклопентанов 142
3.6. Восстановление 1,2-диазабицикло[3.3.0]октанов под действием SmI2 146
4. Выводы 148
5. Список литературы 150
