Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 9
1.1. Ингибиторы цепного окисления. Классификация ингибиторов по механизму антиокислительного действия 9
1.2. Антирадикальная и антиокислительная активность ингибиторов..12
1.3. Константа скорости ингибирования 13
1.4. Механизм жидкофазного окисления углеводородов разных классов 20
1.5. Инициирование радикально-цепного окисления органических соединений 27
1.6. Эффективность ингибитора 30
1.6.1. Прочность связи 30
1.6.2. Стабильность образующегося радикала 33
1.6.3. Кинетические эффекты растворителя 33
1.7. Методы измерения константы скорости ингибирования 38
1.7.1. Электронно-парамагнитный резонанс 38
1.7.2. Лазерный импульсный фотолиз 39
1.7.3. Метод хемилюминесценции 40
1.7.4. Манометрический метод 41
1.8. Урацилы и их роль в ингибировании процесса окисления 42
1.9. Таутомерия урацилов 47
1.10. Окисление урацилов 48
1.11. Механизм взаимодействия урацилов с пероксидными радикалами
Глава II. Экспериментальная часть 55
2.1. Очистка растворителей и реагентов 55
2.2. Методы анализа 58
2.2.1. Спектрофотометрический метод 58
2.2.2. Йодометрический метод 58
2.2.3. Тонкослойная хроматография 59
2.2.4. Колоночная хроматография 59
2.2.5. ЯМР-спектроскопия 59
2.2.6. Масс-спектроскопия 59
2.2.7. Высокоэффективная жидкостная хроматография 60
2.3. Методы проведения эксперимента 60
2.3.1. Манометрический метод 60
2.3.2. Кинетика расходования урацилов 63
2.3.3. Определение экстинкции урацилов. 64
2.3.4. Выделение и идентификация продуктов окисления 65
2.3.5. Квантово-химические расчеты 66
Глава III. Обсуждение результатов 67
3.1. Ингибирующее влияние 5-амино-6-метилурацила на радикально цепное окисление 1,4-диоксана 67
3.1.1. Изучение кинетики ингибированного 5-амино-6 метилурацилом окисления 1,4-диоксана по скорости поглощения кислорода
3.1.2. Ингибирующее влияние 5-амино-3,6-диметилурацила на радикально-цепное окисление 1,4-диоксана 77
3.1.3. Ингибирующее влияние 5-амино-1,3,6-триметилурацила на радикально-цепное окисление 1,4-диоксана 82
3.1.4. Ингибирующее влияние 5-аминоурацила, 5 диметиламино-6-метилурацила, 1,3,6-триметилурацила и N-(1,3,6-триметил 2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-ил)глицинамид на радикально цепное окисление 1,4-диоксана 86
3.2. Теоретические исследования для определения в 5-амино-6 метилурациле участка, ответственного за ингибирование 90
3.3. Теоретическое подтверждение высокой реакционной способности пероксильного радикала 1,4-диоксана по отношению к 5-амино-6 метилурацилу 94
3.4. Ингибирующее влияние 5-амино-1,3,6-триметилурацила на радикально-цепное окисление этилбензола 95
3.5. Изучение кинетики реакции пероксильного радикала с молекулой 5-амино-6-метилурацила по расходованию ингибитора 103
3.5.1. Кинетика расходования 5-амино-6-метилурацила в ходе радикально-цепного окисления 1,4-диоксана 103
3.5.2. Кинетика расходования 5-амино-1,3,6-триметилурацила в ходе радикально-цепного окисления 1,4-диоксана 105
3.5.3. Кинетика расходования 5-амино-1,3,6-триметилурацила в этилбензоле 109
3.6. Радикально-цепное окисление метилолеата в присутствии 5-амино 6-метилурацила и 5-амино-1,3,6-триметилурацила 111
3.6.1. Ингибирующее влияние 5-амино-6-метилурацила на
радикально-цепное окисление метилолеата 111
3.6.2. Ингибирующее влияние 5-амино-1,3,6-триметилурацила
на радикально-цепное окисление метилолеата 115
3.7. Идентификация продукта реакции пероксильного радикала 1,4 диоксана с 5-амино-6-метилурацилом 118
Заключение 129
Выводы 134
Список литературы
