Введение
ГЛАВА 1 Строение, спектральные, фотохимические и химические свойства р-дикетонатов дифторида бора (литературный обзор) 16
1.1 Основные методы синтеза Р-дикетонатов дифторида бора 16
1.2. Химические свойства Р-дикетонатов дифторида бора 22
1.2.1. Реакции у атом бора 23
1.2.2. Реакции координированного лиганда 25
1.3. Фотохимические реакции Р-дикетонатов дифторида бора 27
1.3.1. Реакции анион-радикалов Р-дикетонатов дифторида бора 28
1.3.2. Реакции фотоциклоприсоединения с участием Р-дикетонатов дифторида бора
1.3 Молекулярное строение Р-дикетонатов дифторида бора 32
1.4 Особенности кристаллического строения. Влияние водородных связей на супрамолекулярную архитектуру кристаллов 39
1.5. Электронная структура молекулярных орбиталей Р - дикетонатов дифторида бора 43
1.6 Образование эксиплексов Р-дикетонатов дифторида бора с ароматическими соединениями 52
1.7 Функциональные полимерные материалы на основе Р-дикетонатов дифторида бора 62
ГЛАВА 2 Объекты и методы исследования 68
2.1 Синтез Р-дикетонатов дифторида бора 68
2.1.1 Получение Р-дикетонатов дифторида бора хелатированием лиганда 68
2.1.2 Получение орто-гидроксидибензоилметанатов дифторида бора 73
2.1.3 Получение ареноилацетонатов дифторида бора ацилированием ароматических соединений 74
2.1.4 Ацилирование стирола и сополимера стирола с метилметакрилатом
2.1.5 Получение симметричных дибензоилметанатов дифторида бора ацили-рованием аренов 78
2.1.6 Бромирование Р-дикетонатов дифторида бора по алкильному заместителю фенильного кольца 79
2.1.7 Полиметиновые красители на основе Р-дикетонатов дифторида бора 79
2.1.8 Фотодимеризация 2,2-дифторо-4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2-диоксабо-рина 83
2.1.9 Пленки ПММА допированные Р-дикетонатами дифторида бора 2.2 Экспериментальные методы исследования 84
2.3 Квантово-химические расчеты 87
ГЛАВА 3 Мономерная флуоресценция Р-дикетонатов дифторида бора 88
3.1 Влияние геометрического фактора на спектрально-люминесцентные свойства Р-дикетонатов дифторида бора 90
3.2 Влияние донорно-акцепторных свойств а-заместителя на люминесцентные свойства Р-дикетонатов дифторида бора 100
3.2.1 Бензоилацетонаты дифторида бора 101
3.2.1.1 Получение бензоилацетонатов дифторида бора 101
3.2.1.2 Влияние строения фенильных а-заместителей на люминесцентные свойства бензоилацетонатов дифторида бора 102
3.2.2 Дибензоилметанаты дифторида бора 103
3.2.2.1 Синтез дибензоилметанатов дифторида бора 103
3.2.2.2 Влияние строения фенильных а-заместителей на люминесцентные свойства дибензоилметанатов дифторида бора 105
3.3 S2-S0H Si-So люминесценция 2,2-дифторо-4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2 диоксаборина 108
3.4. Спектрально-люминесцентные свойства полиметиновых красителей на
основе Р-дикетонатов дифторида бора 117
3.4.1 Электронное строение диметиламиностирил Р-дикетонатов дифто 4 ридабора. Внутримолекулярный перенос зарда 118
3.4.2 Спектрально-люминесцентных свойства симметричных бис-(диметил аминостирил)-Р-дикетонатов дифторида бора 135
ГЛАВА 4 Молекулярные ансамбли р-дикетонатов дифторида бора в растврах 141
4.1 Образование люминесцирующих агрегатов Р-дикетонатов дифторида бора в растворах 141
4.1.1 «Красный краевой эффект» в растворах 2,2-дифтор-4-(2 -гидрокси, 4 -бензоилокси)-6-фенил-1,3,2-диоксаборина 144
4.1.2 Роль агрегатов дибензоилметаната дифторида бора в формировании эксимерной люминесценции 154
4.2 Образование J-агрегатов Р-дикетонатов дифторида бора в полиэтиле новой матрице 163
4.3 Особенности агрегации в насыщенных растворах алкилзамещенных бензоилацетонатов дифторида бора 166
4.4 Агрегационные процессы в полимерах с привитым бензоила цетонатом дифторида бора 176
4.5 Особенности сольватации некоторых Р-дикетонатов дифторида бора 184
4.5.1 Сольватация дитолуоилметаната дифторида бора 184
4.5.2 Сольватация 2,2-дифторо-4-метилнафто-[2,1 -е\-1,3,2-диоксаборина 189
4.5.3 Сольватация 2,2-дифторо-4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина 192
ГЛАВА 5 Фотоиндуцированное разгорание люминесценции и фотомеханический эффект в полимерных композициях на основе Р-дикетонатов дифторида бора 198
5.1. Фотоиндуцированное разгорание люминесценции дибензоилметаната дифторида бора в полиметилметакрилатной матрице 200
5.2 Влияние строения ос-заместителей Р-дикетонатов дифторида бора на фотоиндуцированное разгорание люминесценции в полиметилметакри латной матрице 206
5.3. Фотомеханический эффект в полимерных композициях с Р-дикетонатами
дифторида бора 211
5.3.1 Фотомеханический эффект пленки ПММА допированной дибензоилме-танатом дифторида бора 212
5.3.2 Фотомеханический эффект пленки ПММА допированной 2,2-дифторо 4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2-диоксаборином 216
ГЛАВА 6 Образование аддуктов р-дикетонатов дифторида бора 223
6.1 Специфическая сольватация Р-дикетонатов дифторида бора протонными растворителями 223
6.1.1 Взаимодействие 2,2-дифторо-4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2-диоксабо-ринас этанолом 224
6.1.2 Образование гидратов изомерных ацетилнафтолятов дифторида
бора 235
6.2 Взаимодействие гидроксилсодержащих дибензоилметанатов дифторида бора с донорными молекулами 255
6.3 Образование сольвата дибензоилметаната дифторида бора с бензолом 267
6.4 Образование эксиплексов дибензоилметаната дифторида бора с парами летучих органических соединений 275
ГЛАВА 7 Взаимосвязь кристаллического строения и спектрально люминесцентных свойств Р-дикетонатов дифторидов бора 281
7.1. Кристаллическое строение Р-дикетонатов дифторидов бора. Эксимерная люминесценция J-агрегатов 283
7.2 7Г-Стекинг взаимодействие в кристалле нафталоилацетоната дифторида бора 292
7.3 Супрамолекулярная архитектура и пути дезактивации возбужденного состояния в кристаллах бензоилацетоната и 1-(2 ,4 ,6 -триметилфенил)бу-тан-1,3-дионата дифторида бора 296
7.4 Люминесцентный термохромизм кристаллических Р-дикетонатов дифторида бора 300 7.4.1 Фосфоресценция и замедленная флуоресценция Р-дикетонатов ди-фторидабора 301
7.4.2 Гипсохромное низкотемпературное смещение спектров люминесценции Р-дикетонатов дифторида бора 303
7.4.3 Размернозависимый люминесцентный термохромизм дибензоилме -таната дифторида бора 306
7.4.4 Термохромизм дитолуилметаната дифторида бора 311
7.4.5 Люминесцентный термохромизм 2,2-дифторо-4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина 3 7.5 Фазовый переход 3-фенилтиопентан-2,4-дионата дифторида бора 321
7.6 Реакция [4л + 4л] фотоциклоприсоединения 2,2-дифторо-4-(9-антр-ацил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина. Фоторегистрирующий полимерный
материал для интегральной оптики 328
Выводы 336
Список литературы
