Введение
Глава 1. Сольвофобный эффект: проявления и методы его описания 9
1.1. Природа и механизм гидрофобного и сольвофобного эффекта 10
1.2. Количественная мера сольвофобного эффекта 14
1.3. Энтальпийно-энтропийная компенсация 17
1.4. Надмолекулярная структура ассоциированных растворителей 20
1.5. Мицеллообразование и самосборка в неводных ассоциированных растворителях 24
1.6. Другие проявления сольвофобных эффектов 29
Глава 2. Вклад сольвофобного эффекта в термодинамические функции сольватации 37
2.1. Термодинамические функции сольватации неэлектролитов 37
2.2. Эмпирическое уравнение для расчёта энергии Гиббса неспецифической сольватации 38
2.3. Метод определения вклада сольвофобного эффекта в энергию Гиббса сольватации 40
Глава 3. Экспериментальное определение термодинамических функций сольватации в неводных ассоциированных растворителях 48
3.1. Способы определения термодинамических функций растворения и сольватации 48
3.2. Литературные данные о термодинамических функциях сольватации в ассоциированных растворителях 53
Постановка задачи 59
Экспериментальная часть 60
Глава 4. Измерение энтальпий растворения и коэффициентов активности в предельно разбавленных растворах неполярных и малополярных веществ в ассоциированных жидкостях 60
4.1. Объекты исследования з
4.2. Измерение предельных коэффициентов активности 61
4.3. Измерение энтальпий растворения 67
4.4. ИК-спектроскопия в растворе 73
4.5. Критический анализ полученных экспериментальных значений термодинамических функций сольватации в изучаемых растворителях 73
Результаты и обсуждение 91
Глава 5. Соотношение между энергией Гиббса и энтальпией сольватации как метод идентификации сольвофобных эффектов 91
5.1. Соотношения между энергией Гиббса и энтальпией сольватации в различных растворителях 91
5.2. Соотношения между энергией Гиббса и энтальпией сольватации в ассоциированных растворителях 98
5.3. Соотношения между энергией Гиббса и энтальпией сольватации в смесях ассоциированных растворителей 100
Глава 6. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в ассоциированных растворителях 106
6.1. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в формамиде 106
6.2. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в этиленгликоле 109
6.3. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в N-метилформамиде 114
6.4. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в пропиленгликоле и метилцеллозольве 117
Глава 7. Связь между энергией Гиббса сольвофобного эффекта и природой растворителя 121
7.1. Использование трет-бутилхлорида в качестве основы количественной шкалы силы сольвофобных эффектов 121
7.2. Использование бензола в качестве основы количественной шкалы силы сольвофобных эффектов 125
7.3. Соотношение между энергией Гиббса сольвофобного эффекта и концентрации водородных связей в растворителе 127 Глава 8. Энергии Гиббса специфических взаимодействий протоноакцептора с
ассоциированным растворителем 133
Основные результаты и выводы 142
Список литературы
