Введение
1. Реакции образования связи С-С между C(sp ) и C(sp ) атомами углерода, протекающие через алкил-винильные металлокомплексы (обзор литературы) 7
1.1. Общий механизм реакций CSp2-CSp3 сочетания 7
1.2. Реакции кросс-сочетания с участием различных реагентов 9
1.2.1. Механизм реакции Негиши 9
1.2.2 Кросс-сочетание с участием алкилборных реагентов 10
1.2.3. Реактивы Гриньяра в реакции С-С-сочетания 13
1.2.4. Алкилиндиевые реагенты в реакциях кросс-сочетания 13
1.2.5. Особенности использования кремнийорганических реагентов 14
1.2.6. Реакция Стилле 15
1.3. Катализ комплексами платины реакций С-С сочетания 15
1.3.1 Иодплатинирование алкинов простыми ацидокомплексами платины как метод генерирования ст-связи металл-углерод 16
1.3.2. Окислительное присоединение как метод генерирования ст связи металл-углерод с образованием простых производных ацидокомплексов платины 23
1.4 Заключение 24
2. Методика эксперимента и типичные результаты 28
2.1 Подготовка экспериментальных образцов 28
2.2 Методика проведения ЯМР-исследований 28
2.3 Масс-спектросктрометрические исследования 32
3. Образование алкил-винильных и алкил-дивинильных производных иодидных комплексов платины(ГУ) 35
3.1 Равновесное образование метильного комплекса платины(ГУ) в реакции окислительного присоединения метилиодида к иодидным комплексам платины(П) 35
3.2 Структура и термодинамическая стабильность метил-винильного производного платины(1У) з
3.2.1 Структура комплекса (ЗЛІ) 38
3.2.2. Термодинамическая стабильность комплекса (ЗЛІ) 42
3.3. Реакция иодплатинирования диметилацетилендикарбоксилата в системе CH3I-Ptn-NaI-a4eTOH 46
3.3 Необычная региоселективность иодплатинирования тройной С-С
связи метилпропиолата в системе Mel-Pt -Nal-ацетон 54
3.3.1. Реакции в условиях стехиометрического соотношения метилпропиолата и платины(П) 54
3.3.2. Реакции в условиях избытка метилпропиолата 68
3.4 Заключение 83
4. Каталитическое присоединение метилиодида к ацетилену с образованием ZM-иодпропена в системе Ptn-NaI-aueTOH 85
4.1. Продукты и кинетика реакции метилиодида с ацетиленом при катализе йодидами Pt 86
4.2. Идентификация продуктов реакции 92
4.3. Механизм реакции 107
4.4 Заключение 112
Выводы 113
Список литературы
