Введение
1. Литературный обзор 7
1.1.Возможные механизмы процесса селективного гидрирования ацетилена 7
1.2.Катализаторы селективного гидрирования 13
1.3.Влияние различных факторов на скорость и селективность гидрирования ацетилена 22
1.3.1. Влияние водорода и его поверхностных форм 22
1.3.2. Влияние второго металла в биметаллических каталитических системах 24
1.3.3. Влияние добавок 33.
1.4.Проблема организации кинетически контролируемого режима процессов гидрирования и пути ее решения 36
1.5. Основные критерии для выбора параметров процессов гидрирования 4J
1.5.1. Температура 41
1.5.2. Давление 41
1.5.3. Время контакта и объемная скорость реакционного потока 42
1.5.4. Молярное соотношение водород:алкин 43
І.б.Влияние степени дисперсности нанесенного металла на его
активность и селективность в процессе гидрирования
ацетиленов в углеводородных потоках 44
1.7.Вывод по литературному обзору и постановка задачи .52
2. Экспериментальная часть 53
2.1 .Используемые реагенты и материалы53"
2.1.1. Носители 53
2.1.2. Металлические предшественники .53
2.1.3. Газы и газовые смеси 55
2.1.4. Другие реагенты и материалы , 55
2.2.Приготовление катализаторов 55
2.3.Методика исследования каталитических свойств образцов 58
2.4.Расчет основных параметров процесса 61
2.5.Методики проведения физико-химических исследований катализаторов. 63
2.5.1. РЖ-спектроскопия 63
2.5.2. Метод протяженной тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения (ПТСРСП) 63
2.5.3. Элементный анализ (ИСП-АЭС) 65
2.5.4. Электронная микроскопия 65
3. Результаты и обсуждение 67
3.1.Катализаторы на основе Pd-Zn(u-OOCMe)4-H20 комплекса 67
3.1.1. Физико-химические свойства катализаторов на основе Pd-Zn(u-OOCMe)4H20 комплекса 67
3.1.1.1. Исследование катализаторов методом рентгеновской абсорбционной спектроскопии (XAS) . 68
3.1.1.2. Изучение размера и формы металлических частиц методами ПЭМ и СЭМ 74
3.1.1.3. Изучение состояния металлов методом ИК-спектросокопии адсорбированного СО 3.1.2. Каталитические свойства образцов на основе Pd-Zn(u.-OOCMe)4-H20 комплекса в реакции селективного гидрирования ацетилен-этиленовой смеси 93
3.1.3. Стабильность работы катализатора 107
3.1.4. Влияние объемной скорости на селективность катализатора 0.04%Pd-0.025%Zn/Al2O3 109
3.2.Катализаторы на основе комплекса Pd-M(u-OOCMe)4-H20
(М=Се, Со, Ni): физико-химические и каталитические свойства. 111
3.3. Влияние типа носителя на каталитические свойства нанесенных катализаторов селективного гидрирования 133
Основные результаты и выводы. 134
Список литературы
