Введение
ГЛАВА 1. Методы синтеза замещенных тетратиафульваленов (обзор литературы).
1.1. Основные синтетические подходы к получению тетратиафульваленов. 1
1.2. Синтез 1,3-дитиол-2-тионов и тетратиафульваленов с использованием олигомера 1,3-Дитиол-2Д5-тритиона . 17
1.3. Использование 4,5-ди(бромметил)-1,3-дитиолиевых фрагментов в синтезе замещенных 1,3-дитиол-2-тионов и тетратиафульваленов. 28
1.4. Применение защитных групп в синтезе замещенных 1,3-дитиол-2-тионов и тетратиафульваленов. 38
1.5 «Расширенные» тетратиафульвалены: введение разделяющих блоков («спенсеров») в молекулы тетратиафульваленов и их влияние на свойства . 56
1.6. Тетратиафульвалены как фрагменты олигомерных и полимерных молекул, 60
1.5. Другиететра-А-фульвалены (А - элемент V или VI групп). 64
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов.
2.1. Синтез 1,3-дитиол-2-тионов, конденсированных с циклами. ТТФ на их основе. 67
2.1.1. Синтез 1,3-Дитиол-2-тионов, содержащих карбонильные группы в 6-членном цикле, и их производные.
2.1.1.1. Синтез новых 1,3-дитиол-2-тионов щелочным расщеплением соединений, 70 полученных в 2Л. 1., и синтез тетратиафульваленов на их основе. 4-р-Цианоэтилтио-2-метилкарбоксиметилтио-1,3-дитиол-2-тион - новый синтон для получения 1,3-дитиол-2-тионов .
2.1.2. Синтез 1,3-дитиол-2-тионов, конденсированных с 7-членными циклами, 72 содержащими карбонильные группы. Синтез тетратиафульваленов на их основе
2.1.2.1. Восстановление соединений, полученных в
2.1.2., алкокси и ацилокси производные восстановленных продуктов. 78
2.1.3. Получение 1,3-дитиол-2-тионов, конденсированных с замещенным 1,4- дитиином. Симметричные и несимметричные тетратиафульвалены на их основе. 80
2.2. Синтез симметричных 1,3-дитиол-2-тионов, включающих разнообразные функциональные группы, фторированные заместители и гетероциклы, через использование комплексного дитиолата цинка и мезоионных солей . 87
Тетратиафульвалены на их основе.
2.2.1. Симметричные 1,3-дитиол-2-тионы, включающие амияо -группы и азотистые основания.
2.2.2. Симметричные 1,3-дитиол-2-тионы, включающие функциональные группы, полученные через комплексный дитиолат цинка.
2.2.3. Использование мезоионных солей для синтеза несимметричных 1.3-дитиол- 90 2-тионов, 1.3-дитиол-2-селеионов и тетратиафульваленов на их основе.
2.2.4. Использование Р-цианоэтилтиогрупп в синтезе 1,3-дитиол-2-тионов и тетратиафульваленов.
2.2.5. Тетратиафульвалены, включающие тиофеновые фрагменты 103
2.3. Новые комплексные дитиолаты цинка - синтоны в синтезе серусодержащих гетсроциклов.
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть. 106
Выводы 141
Список литературы
