Введение
1. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ СОВМЕСТНО С ЛИТЕРАТУРНЫМИ ДАННЫМИ 16
1.1. Протолитические равновесия 1,2,3-триазолов 16
1.1.1. Аналитический обзор: кислотно-основные и родственные свойства 1,2,3-триазоловибензотриазола 16
1.1.2. Теоретическое исследование прототропной таутомерии оснований и сопряженных кислот 23
1.1.3. Основность в газовой фазе 27
1.1.4. Основность и таутомерия в растворах 30
1.1.5. Прототропные формы в кристаллическом состоянии 43
1.1.6. 1,2,3-Триазоло-диазоиминная изомерия 47
1.1.6.1. Теоретическое исследование 48
1.1.6.1. Экспериментальное исследование равновесных процессов с участием 4-фенил-1,2,3-триазолов в средах с высокой кислотностью 58
1.2. ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ ТЕТРАЗОЛОВ 62
1.2.1. Аналитический обзор 62
1.2.1.1. Аннулярная таутомерия 64
1.2.1.2. Таутомерия с участием функциональных групп 74
1.2.1.3. Кислотность 80
1.2.1.4. Основность 87
1.2.2. Теоретическое исследование прототропной таутомерии и ионизации 5-11-тетразолов 98
1.2.3. Теоретическое исследование прототропной таутомерии тетразол-5-онов(тионов) 113
1.2.4. 2-Алкил-5-арилтетразолы как акцепторы протона при образовании водородной связи 121
1.2.5. Кислотность а,*у-дитетразол-5-илалканов 128
1.2.6. NH-Кислотность 2-(тетразол-5-ил)этильных подандов 133
1.2.7. Основность изомерных дитетразолилбензолов 139
1.3. Протолитические равновесия пяти-членных ароматических азот кислородсодержащих гетероциклов 140
1.3.1. Аналитический обзор 140
1.3.2. Основность фенил-1,3-оксазолов 153
1.3.3. Основность фенил- и метал- 1,2,4-оксадиазолов 160
1.3.4. Основность 2-арил-5-фенил-1,3,4-оксадиазолов 168
1.3.5. Основность 2-фенил-5-11-1,3,4-оксадиазолов 174
1.3.6. Влияние кислотности среды на люминесцентные свойства 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3-оксазола 181
1.3.7. Экспериментальное и теоретическое исследование спектров поглощения и флуоресценции 2-фенил-5-11-1,3,4-оксадиазолов и их сопряженных кислот 190
1.3.8. Оксазолы и оксадиазолы как акцепторы протона при образовании водородной связи 195
1.4. Протолитические равновесия азинов 197
1.4.1. Аналитический обзор 197
1.4.2. Протолитические равновесия изомерных фенил-1,2,4-триазинов 216
1.4.3. Кислотно-основные свойства и прототропная таутомерия изомерных 1,2,4-триазин-3-и-5-онов 224
1.4.4. Основность 3-11-6-фенил-1,2,4-триазин-4-оксидов 232
1.4.5. 1,2,4-Триазины как акцепторы водородной связи 240
1.4.6. Основность 1,3,5-триазинов 240
1.4.7. Основность 1,2,4,5-тетразинов 246
1.4.8. Протолитические равновесия аннелированных азоло-азинов 250
1.5. ОБОБЩАЮЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТИПА «СТРУКТУРА-СВОЙСТВО» И «СВОЙСТВО - СВОЙСТВО» 259
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 266
2.1. ПРИБОРЫ И ОБОРУДОВАНИЕ 266
2.2. Синтез модельных соединений 267
2.2.1. 1,2,3-Триазолы 267
2.2.2. Тетразолы 267
2.2.3. Оксазолы 267
2.2.4. 1,2,4-Оксадиазолы 268
2.2.5. 1,3,4-Оксадиазолы 268
2.2.6. 1,2,4-Триазины 268
2.2.7. 1,3,5-Триазины и тетразины 268
2.2.8. Азоло-азины 268
2.3. Методики проведения физико-химических исследований и обработки данных 269
2.3.1. Подготовка сред с фиксированной кислотностью 269
2.3.2. Определение величин рКа методом потенциометрического титрования 269
2.3.3. УФ-Спектрофотометрические исследования протолитических равновесий 270
2.3.4. Исследования протолитических равновесий методом спектроскопии ЯМР 271
2.3.5. Исследование спектрально-люминесцентных свойств 271
2.3.6. Методы расчета ионизационных отношений 273
2.3.7. Расчет величин рАГ 274
2.3.8. Определение величин рКцв методом Фурье-ИК-спектрокопии 275
2.3.9. Исследование протолитических равновесий в газовой фазе методом ионного циклотронного резонанса 276
2.3.10. Рентгено-структурный анализ 278
2.4. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ 279
ВЫВОДЫ 280
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 285
