1. ВВЕДЕНИЕ........................................................................................................................................ 5
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .......................................................................................................... 11
2.1. Карбосилановые дендримеры............................................................................................... 13
2.2. Синтез карбосилановых дендримеров ................................................................................ 14
2.3. Модификация внешней оболочки карбосилановых дендримеров по связи Si–Cl ..... 16
2.4. Модификация внешней оболочки карбосилановых дендримеров по непредельной
связи .................................................................................................................................................. 21
2.4.1. Реакция гидросилилирования........................................................................................ 21
2.4.2. Модификация внешней оболочки карбосилановых дендримеров методами
«клик-химии» .............................................................................................................................. 33
2.4.2.1. Реакция гидротиолирования....................................................................................... 33
2.4.2.2. Реакция азидалкинового циклоприсоединения ...................................................... 44
2.4.2.3. Реакция Дильса-Альдера ............................................................................................. 53
2.5. Карборансодержащие дендримеры...................................................................................... 55
2.6. Выводы из литературного обзора......................................................................................... 65
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ............................................................................................... 66
3.1 Получения индивидуальных кремнийорганических производных бор-замещенных
полиэдрических карборанов ........................................................................................................ 66
3.1.1 Получение модельных кремнийорганических производных полиэдрических
карборанов по реакции гидротиолирования ........................................................................ 66
3.1.2 Получение модельных кремнийорганических производных полиэдрических
карборанов по реакции гидросилилирования ...................................................................... 71
3.2 Синтез карборансодержащих карбосилановых дендримеров с различным типом
внешней оболочки .......................................................................................................................... 77
3.2.1 Синтез бор-замещенных карборанкарбосилановых дендримеров по реакции
гидротиолирования .................................................................................................................... 77
3.2.2 Синтез бор-замещенных карборанкарбосилансилоксановых дендримеров по
реакции гидросилилирования.................................................................................................. 83
3.3 Исследование физико-химических свойств дендримеров типа «карбосилановое ядро
– плотная карборанильная оболочка» ....................................................................................... 90
3.3.1 Вискозиметрия в растворе ............................................................................................... 90
3.3.2 Исследование гидродинамических параметров методом динамического
светорассеяния ............................................................................................................................ 91
3.3.3 Термические исследования.............................................................................................. 94
3.4 Исследование физико-химических свойств дендримеров типа «карбосилановое ядро
– разреженная карборанильная оболочка»............................................................................... 97
4
3.4.1 Вискозиметрия в растворе ............................................................................................... 97
3.4.2 Термические исследования.............................................................................................. 98
3.4.3 Реологические исследования расплавов дендримеров............................................. 100
3.5 Функционализация карборанильной оболочки бор-замещенных
карборанкарбосилановых дендримеров по -СН группам.................................................... 103
3.6 Перспективы практического применения карборанкарбосилановых дендримеров107
3.6.1 Синтез полимеров с распределенными метилгидридсилильными звеньями..... 108
3.6.2 Синтез полимеров с распределенными карборансодержащими звеньями.......... 110
3.6.3 Исследование физико-химических свойств поликарборансилоксанов ................ 114
3.6.3.1 Термические исследования поликарборансилоксанов ......................................... 114
3.6.3.2 Реологические исследования поликарборансилоксанов ...................................... 116
3.6.4 Получение карборансилоксановых «молекулярных композитов» ....................... 119
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ......................................................................................... 121
4.1 Реагенты и методы исследования ....................................................................................... 121
4.1.1 Реагенты ............................................................................................................................ 121
4.1.2 Методы исследования..................................................................................................... 122
4.2 Синтез модельных соединений............................................................................................ 123
4.3 Синтез дендримеров типа «карбосилановое ядро – плотная карборанильная
оболочка» ....................................................................................................................................... 128
4.4 Синтез дендримеров типа «карбосилановое ядро – разреженная карборанильная
оболочка» ....................................................................................................................................... 130
4.5 Функционализация карборанильных полиэдров по –СН группе ................................ 133
4.6 Синтез поликарборансилоксанов с различным содержанием карборанов в структуре
.......................................................................................................................................................... 134
4.6.1 Синтез полидиметилсилоксанов с распределенными метилгидридсилилиьными
группами..................................................................................................................................... 134
4.6.2 Синтез поликарборансилоксанов................................................................................. 136
4.7 Получение смесей «полимер – молекулярный наполнитель»....................................... 138
5. ВЫВОДЫ....................................................................................................................................... 139
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.......................................................................................................... 142
7. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ................................... 161
