Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Глава 1. Обзор литературы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.1 Трехвалентные ионы лантаноидов . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.2 Координационные соединения ионов лантаноидов . . . . . . . . . 15
1.3 Эффективность люминесценции координационных соединений
иона Eu3+
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.3.1 Квантовый выход . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.3.2 Тушение люминесценции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.4 Процессы переноса энергии внутри лигандного окружения в
соединениях . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.5 Способы повышения эффективности люминесценции за счет
изменения структуры лиганда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
1.5.1 Подавление безызлучательной релаксации . . . . . . . . . 25
1.5.2 Изменение энергий возбужденных уровней лигандов . . . 25
1.5.3 Увеличение скорости интеркомбинационной конверсии в
лигандах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.6 Ультрабыстрая спектроскопия координационных соединений
ионов РЗЭ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.6.1 Развитие метода исследований динамики ультрабыстрых
процессов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.6.2 Применение метода Pump-Probe для исследования
процессов переноса энергии внутри лигандного
окружения из класса 1,3-дикетонов . . . . . . . . . . . . . 31
1.7 Заключение к литературному обзору . . . . . . . . . . . . . . . . 33
Глава 2. Экспериментальная часть . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.1 Синтез исследуемых соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2 Описание экспериментальных установок . . . . . . . . . . . . . . 38
2.3 Описание экспериментальных методов . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.3.1 Экспериментальное определение энергии триплетных и
синглетных состояний лигандов . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.3.2 Кинетические измерения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
3
Стр.
2.3.3 Измерение квантового выхода люминесценции . . . . . . . 43
2.3.4 Измерение и обработка данных ультрабыстрой
спектроскопии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
Глава 3. Люминесцентные свойства комплексов ионов Eu3+ с
лигандным окружением из класса 1,3-дикетонов . . . . 50
3.1 Спектры стационарного оптического поглощения . . . . . . . . . 50
3.2 Спектры люминесценции и возбуждения люминесценции . . . . . 53
3.3 Определение энергий возбужденных состояний лигандов . . . . . 55
3.4 Краткие итоги . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
Глава 4. Эффект фторированной углеродной цепи в лиганде
на динамику переноса энергии в соединениях . . . . . . 62
4.1 Эффективность люминесценции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
4.2 Процесс обратного теплового переноса . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.3 Ультрабыстрые процессы в КС . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
4.4 Краткие итоги . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
Глава 5. Влияние величины π-сопряжения в ароматической
части лигандов на динамику переноса энергии в
соединениях . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
5.1 Эффективность люминесценции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
5.2 Процесс обратного теплового переноса . . . . . . . . . . . . . . . 73
5.3 Краткие итоги . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
Глава 6. Влияние природы гетероатома в ароматической части
лигандов на динамику переноса энергии в соединениях 76
6.1 Эффективность люминесценции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
6.2 Процесс обратного теплового переноса . . . . . . . . . . . . . . . 79
6.3 Ультрабыстрые процессы в КС . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
6.4 Краткие итоги . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Благодарности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
4
Стр.
Список сокращений и условных обозначений . . . . . . . . . . . . . 89
Список литературы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
Список рисунков . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
Список таблиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
