Введение
1. Диспропорционирование алкилароматических углеводородов 7
1.1. Диспропорционирование алкилароматических углеводородов с использованием гомогенных катализаторов 7
1.2. Диспропорционирование алкилароматических углеводородов на гетерогенных катализаторах 9
1.3. Диспропорционирование алкилароматических углеводородов на цеолитных катализаторах 10
1.3.1. Структура цеолитов 10
1.3.2. Механизм диспропорционирования 11
1.3.3. Основные факторы, определяющие процесс диспропорционирования 14
1.3.3.1. Структура цеолита 14
1.3.3.2. Кислотность цеолита 18
1.3.3.3. Условия процесса 19
1.3.3.4. Дезактивация катализаторов 20
1.3.4. Промышленные процессы 24
2. Микро-мезопористые катализаторы и способы их получения 26
2.1. Композиты, полученные путем частичной рекристаллизации мезопористого материала 27
2.2. Композиты, полученные из цеолитных зародышей 29
2.3. Создание мезопор путем пост-синтетической обработки мезопористых материалов 32
2.4. Синтез в присутствии инертной мезопористой матрицы 35
2.5. Рекристаллизация цеолита 40
3. Объекты и методы исследования 42
3.1. Катализаторы 42
3.2. Методики физико-химического исследования образцов 43
3.2.1. Химический анализ 43
3.2.2. Рентгенофазовый анализ 43
3.2.3. Низкотемпературная адсорбция азота 44
3.2.4. Сканирующая электронная микроскопия 44
3.2.5. Просвечивающая электронная микроскопия 44
3.2.6. ИК-спектроскопия 44
3.2.7. Термопрограммируемая десорбция аммиака 47
3.3. Методика исследования каталитических свойств 47
3.3.1. Методика проведения каталитического эксперимента 47
3.3.2. Хроматографический анализ продуктов реакции 48
4. Физико-химические свойства цеолитных катализаторов 51
4.1. Фазовый состав 51
4.2. Морфология 52
4.3. Пористая структура 54
4.4. Кислотные свойства 55
5. Диспропорционироваиие кумола на цеолитных катализаторах 60
5.1. Термодинамический расчет 60
5.2. Продукты превращения кумола и последовательность их образования 61
5.3. Кинетика реакции диспропорционирования кумола 63
5.4. Первичные и вторичные продукты диспропорционирования кумола 66
5.5. Влияние условий реакции 68
5.5.1. Влияние температуры реакции 68
5.5.2. Влияние массовой скорости подачи кумола 71
5.6. Диспропорционироваиие кумола в присутствии п-ДИПБ 72
5.7. Влияние катализатора 73
5.7.1. Влияние состава цеолита (Si/Al) 73
5.7.2. Влияние структуры цеолита 75
6. Дизайн вторичной мезопористой структуры 79
6.1. Химический состав , 79
6.2. Фазовый состав 80
6.3. Морфология 83
6.4. Пористая структура 84
6.5. Кислотные свойства 90
6.5.1. Количество и сила кислотных центров по данным ТПД аммиака 90
6.5.2. Природа кислотных центров по данным ИКС адсорбированного пиридина 92
6.5.3. Сила кислотных центров по данным ИКС адсорбированного СО 96
6.5.4. Доступность кислотных центров по данным ИКС адсорбированных алкилпиридинов 99
6.5.5. Диффузионные свойства по данным ИКС адсорбированного кумола 102
7. Диспропорционирование кумола на микро-мезопористых образцах 106
7.1. Каталитические свойства мезопористых морденитов 106
7.2. Каталитические свойства мезопористых цеолитов ВЕА 110
7.3. Стабильность работы мезопористых цеолитов во времени 112
7.4. Сравнение полученных результатов с литературными данными 114
Выводы 115
