Введение
Глава 1. Метод ЯМР в исследованиях жестких и конформационноподвижных молекулярных систем 9
1.1. Динамическая ЯМР спектроскопия 9
1.2. Описание NOESY эксперимента 18
1.2.1. Общие принципы двумерной спектроскопии ЯМР и применение ее к изучению процессов химического обмена 18
1.2.2. Релаксация в двухспиновой системе и уравнения Соломона 21
1.2.3. Механизмы релаксации 26
1.2.4. Кросс-релаксация в системе с большим числом спинов в двумерном NOESY спектре 30
1.2.5. Кросс-релаксация в двухспиновой АВ системе 33
1.2.6. Двухспиновая система с кросс-релаксацией и медленным химическим обменом 36
1.3. Основные типы конформаций и конформационных переходов в циклах среднего размера 38
1.4. Экспериментальная техника и обработка результатов 43
Глава 2. Двумерная NOESY ЯМР спектроскопия в конформационно жестких молекулах 48
2.1. ЯМР *Н и 2М NOESY спектры «гексахлор-додекаена» 48
2.2. Стандартная импульсная NOESY последовательность без подавления спин-спинового взаимодействия 53
2.3. Нормирование интефальных интенсивностеи кросс-пиков на диагональные пики в 2М NOESY спектрах 58
2.4. 2М ЯМР NOESY спектроскопия с короткими временами задержки 64
2.5. Анализ полной релаксационной матрицы 66
2.6. Сравнительный анализ различных подходов для определения межпротонных расстояний 72
Глава 3. Динамический ЯМР и двумерная ЯМР спектроскопия (NOESY и COSY модификация) в гетероциклах среднего размера 74
3.1. Семи- и восьмичленные S- содержащие гетероциклы 74
3.2. ЯМР Н и 13С спектры производных семичленных гетероциклов 76
3.3. Анализ конформационной структуры производных семичленных гетероциклов 83
3.4. 2М ЯМР NOESY спектроскопия «бензциклогептена» 89
3.5. ЯМР !Н и 13С спектры производных S-окисей восьмичленных дитиаацеталей 92
3.6. Анализ конформационной структуры кислородосодержащих восьмичленных дитиаацеталей 98
Глава 4. Системы с химическим (конформационным) обменом 105
4.1. Разделение вкладов в интенсивности кросс-пиков процессов химического обмена и ЯЭО 105
4.2. Разделение химического обмена и ЯЭО в системе спинов не связанных спин-спиновым взаимодействием 109
4.3. Разделение химического обмена и ЯЭО в системе спинов связанных слабым спин-спиновым взаимодействием 115
4.3.1. 2М NOESY спектроскопия 5,5-диметил-1,3-Диоксана 115
4.3.2. Исследование обменных и NOESY эффектов в «трисульфиде» 119
Выводы 126
Литература 128
Авторская литература 139
