ВВЕДЕНИЕ .................................................................................................................... 6
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНАЯ ЧАСТЬ ............................................................................ 11
1.1 Древесные полисахариды ...................................................................................... 11
1.2 Состав и строение гемицеллюлоз .......................................................................... 13
1.3 Методы выделения гемицеллюлоз ........................................................................ 16
1.3.1 Химические методы выделения гемицеллюлоз................................................. 18
1.3.1.1 Кислотный гидролиз ........................................................................................ 18
1.3.1.2 Щелочной гидролиз ......................................................................................... 21
1.3.1.3 Экстракция ионными жидкостями .................................................................. 22
1.3.1.4 Органосольвентные методы выделения .......................................................... 24
1.3.1.5 Сравнение химических методов выделения ................................................... 26
1.4 Способы модификации гемицеллюлоз ................................................................. 28
1.4.1 Реакции этерификации ........................................................................................ 29
1.4.1.1 Метилирование ................................................................................................. 29
1.4.1.2 Карбоксиметилирование .................................................................................. 30
1.4.1.3 Кватернизация .................................................................................................. 31
1.4.1.4 Ацетилирование ............................................................................................... 33
1.4.1.5 Сульфатирование.............................................................................................. 34
1.4.2 Реакции с образованием внутри- и межмолекулярных мостиковых связей .... 36
1.5 Методы структурной характеристики гемицеллюлоз .......................................... 38
1.5.1 Спектроскопические методы анализа структуры гемицеллюлоз ..................... 38
1.5.2 Хроматографические методы анализа гемицеллюлоз....................................... 39
1.6 Способы определения биологической активности и связь структура-активность гемицеллюлоз ............................................................................................................... 41
1.6.1 Ингибирование свободных радикалов ............................................................... 41
1.6.2 Антикоагулянтная активность гемицеллюлоз ................................................... 43
1.7 Заключение по литературному обзору .................................................................. 44
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .............................................................. 47
3
2.1 Используемое сырье и реагенты ........................................................................... 47
2.2 Методика экстрактивного выделения арабиногалактана из древесины лиственницы ................................................................................................................. 48
2.3 Методики делигнификации древесины и выделения гемицеллюлоз .................. 48
2.4. Химическая модификация гемицеллюлоз ........................................................... 50
2.2.1 Методика сульфатирования арабиногалактана ели .......................................... 50
2.2.2 Методика сульфатирования арабиногалактана лиственницы .......................... 50
2.2.3 Методика сульфатирования галактоглюкоманнана лиственницы ................... 51
2.2.4 Методика модификации арабиногалактана лиственницы многоосновными карбоновыми кислотами .............................................................................................. 52
2.5 Методы исследования гемицеллюлоз и продуктов их модификации физико-химическими методами ............................................................................................... 53
2.6 Методики исследования биологической активности гемицеллюлоз и продуктов их модификации ........................................................................................................... 56
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ ................................................................ 59
3.1 Выделение древесных гемицеллюлоз хвойных методом каталитической/некаталитической окислительной делигнификации ....................... 59
3.1.1 Окислительная каталитическая и некаталитическая делигнификация древесины ели .............................................................................................................. 60
3.1.2 Окислительная делигнификация древесины лиственницы ........................... 69
3.2 Химическая модификация гемицеллюлоз хвойных.......................................... 77
3.2.1 Сульфатирование галактоглюкоманнана ели ................................................. 78
3.2.2 Сульфатирование арабиногалактана лиственницы........................................ 84
3.2.3 Сульфатирование галактоглюкоманнана лиственницы ................................ 87
3.2.4 Модификация гемицеллюлоз лиственницы многоосновными карбоновыми кислотами ..................................................................................................................... 92
3.3 Биологическая активность гемицеллюлоз хвойных ....................................... 104
3.3.1 Антиоксидантная активность гемицеллюлоз ели ........................................ 104
3.3.2 Антикоагулянтная активность сульфатированных производных гемицеллюлоз лиственницы ...................................................................................... 105
ВЫВОДЫ ................................................................................................................... 108
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ .......................................................................................... 109
