Введение
Глава 1. Литературный обзор. Структура и физико-химические свойства гуминовых кислот
1.1. Структура и свойства гуминовых кислот
1.2. Полидисперсность гуминовых кислот
1.3. Проявление структурных свойств гуминовых кислот во флуоресцентной и абсорбционной спектроскопии
1.4. Взаимодействие гуминовых кислот с ионами тяжелых металлов
1.5. Взаимодействие модельных молекул с ионами тяжелых металлов 7
1.6. Заключение к главе 1 53 53 54
Постановка задачи
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1. Исследуемые объекты и методика приготовления растворов
2.2. Экспериментальные установки и их характеристики
2.3. Методика обработки экспериментальных данных
2.4. Эффект внутреннего фильтра в спектрах флуоресценции
2.5. Заключение к главе 2 66 73 73
Глава 3. Исследование концентрационной зависимости структурных свойств гуминовых кислот в водных растворах
3.1. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции гуминовых кислот
3.1.1. Эксперимент
3.1.2. Обсуждение
3.1.2.1. Образование эксимеров
3.1.2.2. Образование жестких сфероколлоидов в результате скручивания мономеров
3.1.2.3. Образование ассоциатов.
3.1.3. Природа сдвига спектров флуоресценции фракций
гуминовых кислот. 75
3.1.3.1. Конформационные изменения флуорофора 76
3.1.3.2. Влияние изменения полярности микроокружения хромофора на величину первого момента спектров
флуоресценции гуминовых кислот 77
3.2. Исследование влияния ассоциации на структуру гуминовых кислот методом флуоресценции 81
3.2.1. Эксперимент 82
3.2.1.1. Спектры поглощения и флуоресценции гуминовых кислот 82
3.2.1.2. Концентрационные зависимости тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами Cd2+ 83
3.2.2. Обсуждение 86
3.2.2.1. Структура гуминовых кислот при ассоциации 86
3.2.2.2. Делокализация флуорофоров при ассоциации 87
3.2.2.3. Природа интенсивности флуоресценции фракций гуминовых кислот 87
3.3. Заключение к главе 3 89
Глава 4. Изучение полидисперсности гуминовых кислот методом флуоресценции 91
4.1. Изучение полидисперсности гуминовых кислот по эффективности тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами тяжелых металлов 91
4.1.1. Спектральная зависимость констант тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами Cu2+ 91
4.1.1.1. Влияние рН на интенсивность флуоресценции гуминовых кислот в присутствии ионов Cu2+ 93
4.1.1.2. Спектральные зависимости констант тушения Штерна Фольмера 93
4.1.2. Спектральные зависимости тушения флуоресценции гумино вых кислот и модельных молекул ионами металлов 98
4.1.3. Сравнение спектральных зависимостей эффективности тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами Cd2+ и Cu2+ 101
4.2. Заключение к главе 4 106
Глава 5. Спектральная зависимость эффективности самотушения флуоресценции гуминовых кислот 108
5.1. Концентрационная зависимость интенсивности флуоресценции гуминовых кислот 108
5.2. Спектральная зависимость констант самотушения гуминовых кислот 117
5.3. Заключение к главе 5 127
Глава 6. Возможности метода абсорбции для изучения взаимодействия молекул гуминовой кислоты с ионами тяжелых металлов 129
6.1. Влияние гуминовых кислот на структуру водных растворов 129
6.2. Проявление взаимодействия гуминовых кислот с ионами тяжелых металлов в спектрах поглощения 133
6.3. Заключение к главе 6 135
Глава 7. Изучение межмолекулярного взаимодействия производных салициловой кислоты как модельных молекул для гумино вых кислот с ионами тяжелых металлов методами абсорбции и флуоресценции 136
7.1. Исследование самоассоциации производных салициловой кислоты в водных растворах методами абсорбции и флуоресценции 136
7.1.1. Спектры поглощения 137
7.1.2. Спектры флуоресценции 141
7.2. Межмолекулярное взаимодействие производных салициловой кислоты с ионами тяжелых металлов 148
7.2.1. Исследование межмолекулярного взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами Cu2+ в водных растворах методом тушения флуоресценции 148
7.2.2. Оценка коэффициента молярного поглощения спектра салицилата меди в ультрафиолетовой области 153
7.2.3. Особенности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами тяжелых металлов по данным
УФ-спектроскопии 158
7.3. Влияние кислотно-щелочного равновесия на взаимодействие производных салициловой кислоты с ионами Cd2+ 161
7.3.1. Предварительные замечания 161
7.3.2. Изучение эффективности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами Cd2+ в зависимости от водородного показателя методом абсорбции 162
7.3.3. Изучение эффективности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами Cd2+ в зависимости от водородного показателя методом флуоресценции 167
7.4. Заключение к главе 7 172
Основные результаты и общие выводы 175
Литература
