Введение
2. Литературный обзор. 10
2.1. Гидродехлорирование хлорсодержащих органических соединений в присутствии гетерогенных катализаторов. 10
2.1 1. Роль металла и механизм реакции ГДХ. 10
2.1.2. Влияние природы носителя на активность катализаторов ГДХ . 19
2.2. Влияние условий приготовления на формирование поверхности катализатора. 25
2.3. Способы модифицирования катализаторов ГДХ. 33
2.3.1. Модифицирование носителя и использование дополнительных восстановителей. 33
2.3.2. Модифицирование катализаторов ГДХ введением в активный компонент второго металла. 35
2.4. Дезактивация и регенерация катализаторов ГДХ, 46
2.4.1. Особенности дезактивации катализаторов гидродехлорирования. 46
2.4.2. Регенерация и способы предотвращения дезактивации катализаторов ГДХ. 48
2.5. Мультифазное ГДХ хлорорганических соединений 53
2.5.1. Роль водного основания в реакции мультифазного ГДХ. 55
2.5.2. Влияние природы органического растворителя на мультифазное ГДХ. 57
2.5.3. Роль агента МФП в реакции мультифазного ГДХ, 58
3. Экспериментальная часть. 63
3.1. Катализаторы н исходные вещества. 63
3.2. Приготовление катализаторов. 63
3.2.1, Приготовление катализаторов с использованием восстановления NaBH4 . 63
3.2.2. Приготовление катализаторов с использованием восстановления Н2. 64
3.3. Методы исследования катализаторов. 64
3.3.1. Термический анализ. 64
3.3.2. Определение удельной поверхности катализаторов. 65
3.3.3. Определение содержания хлора, углерода, водорода и азота. 65
3.3.4. Метод малоуглового рентгеновского рассеяния. 66
3.3.5. Рентгенофазовый анализ. 66
3.3.6. Магнитный метод исследования. 67
3.3.7. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия. 67
3.4. Методика проведения каталитических опытов. 68
3.4.1. Газофазное ГДХ хлорированных алканов. 68
3.4.2. Газофазное каталитическое гидродехлорирование хлорбензолов. 68
3.4.3. Каталитическое підродсхлорировапие хлорбензолов в мультифазных условиях. 69
3.5. Анализ продуктов реакции. 70
3.5.1. Метод газожидкостной хроматографии. 70
3.5.2. Метод хромато-масс-спектрометрии. 71
3.5.3. Метод ИК-спектроскопии. 71
3.6. Методика озонирования катализаторов. 71
4. Результаты и их обсуждение. 72
4.1. ГДХ хлорсодсржащих алифатических углеводородов в присутствии катализаторов Pd/Сибупит, восстановленных борогидридом натрия. 72
4.1.1. ГДХ ССЦ в присутствии Pd-содержащих катализаторов, восстановленных NaBH4 . 78
4.1.2. Исследование Pd/Сибунит методом малоуглового рентгеновского рассеяния. 89
4.1.3. Исследование дезактивации нанесенных палладиевых катализаторов в реакции ГДХ CCU. 91
4.1.3.1. Изучение природы углеродных отложений. 92
4.1.4. Регенерация Pd-нанесснных катализаторов после ГДХ ССЦ. 97
4.2. Модифицирование катализаторов Pd/Сибунит добавками Fe, Си и Ni. 107
4.2.1. Влияние добавок железа на активность Pd/Сибунит в ГДХ ССЦ. 111
4.2.2, Изучение активного компонента Pd-Fc/Сибунит и его
модифицирования в условиях ГДХ ССЦ. 115
4.2.2.1. Изучение Pd-Fe/Сибунит методом измерения намагниченности. 115
4.2.2.2. Изучение Pd-Fe/Сибуиит методом ТПВ, 117
4.2.2.3. Изучение Pd-Fc/Сибунит методом РФА. 119
4.2.2.4. Изучение Pd-Fe/Сибуннт методом РФЭС. 120
4.3. ГДХ ССЦ в присутствии биметаллических Pd-содержащих катализаторов, восстановленных водородом. 124
4.3.1. Изучение катализаторов Pd-Fc/C методом измерения намагниченности. 129
4.4. ГДХ хлорсодсржащих ароматических соединений в присутствии Pd-содержащих катализаторов, восстановленных водородом. 133
4.4.1. Газофазное ГДХ хлорбензолов. 134
4.4.1.1. ГДХ 1,4-дихлорбензола в присутствии Pd/Ti02. 135
4.4.1.2. ГДХ 1,4-дихлорбензола в присутствии Pd/ZrC»2. 137
4.4.1.3. ГДХ 1,4-дихлорбензола в присутствии Pd/C. 139
4.4.2. ГДХ хлорбензолов в мультифазных условиях. 141
4.4.2.1. ГДХ 1,4-дихлорбензола в присутствии Pd-содержащих катализаторов. 141
4.4.2.2. ГДХ 1,4-дихлорбензола в присутствии катализаторов Pd-Fe/C. 143
4.4.2.3. ГДХ 1,3,5-трихлорбензола в присутствии катализаторов Pd-Fe/C. 144
4.4.2.4. ГДХ гексахлороензола и 2,4,8-трихлордибекзофурана в присутствии катализаторов Pd-Fe/C. 146
5. Выводы. 153
6. Список цитируемой литературы.
