Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 11
1.1. Тройные системы, содержащие ВІ2О3 11
1.1.1. Состав и структура висмутсодержащих соединений 11
1.2. Особенности твердофазного синтеза висмутсодержащих соединений 22
1.3. Электрические свойства фаз BIMEVOX 25
1.4. Электронное строение и свойства висмутсодержащих систем 32
1.4.1. Квантовохимические методы изучения кристаллических объектов 32
1.4.2. Общие методы квантовой химии 33
1.4.3. Общая характеристика кластерных и зонных методов расчета 36
1.4.4. Расширенный метод Хюккеля (РМХ) 38
1.4.5. Электронное строение и свойства висмутсодержащей керамики 38
1.5. Постановка задачи исследования 41
ГЛАВА 2. Методическая часть 43
2.1. Характеристика исходных веществ и методы синтеза 43
2.2. Подготовка образцов для исследования 43
2.3. Экспериментальные методы исследования 44
2.3.1. Методика рентгенофазового анализа 44
2.3.2. Метод Ритвелда (полнопрофильный анализ) 45
2.3.3. Определение полной пористости образцов 45
2.3.3.1. Денситометрический метод анализа 46
2.3.3.2. Определение объемной плотности образцов 47
2.3.4. Растровая электронная микроскопия РЭМ 48
2.3.5. Дифференциальный термический анализ 48
2.3.6. Методика измерения общей электропроводности 48
2.3.7. Методика измерения электропроводности при заданной активности кислорода 49
2.3.8. Методы расчета электронной структуры 50
ГЛАВА 3. Результаты и обсуждение 53
3.1. Особенности твердофазного синтеза соединений семейства BIMEVOX 53
3.2. Структурные особенности и транспортные свойства некоторых представителей семейства BIMEVOX 61
3.2.1. Система Ві203 - CuO - V205 61
3.2.1.1. Рентгенографические характеристики Bi4V2.2xCu2xOn.3x 61
3.2.1.2 Уточнение структуры Bi4(Cu0.3Vi.7)Oio.55 66
3.2.1.3. Исследование электропроводности твердых растворов 69
3.2.2. Система Bi203 - Fe203 - V205 74
3.2.2.1. Рентгенографические характеристики Bi4V2.xFexOn.x 74
3.2.2.2. Уточнение структуры Bi4V2-xFexOii.x 77
3.2.2.3. Исследование электропроводности твердых растворов 86
3.2.3. Система Bi203- Zr02 - V205 94
3.2.3.1. Рентгенографические характеристики Bi4V2 2xZrxOn-3x 94
3.2.3.2. Электропроводность твердых растворов 97
3.2.4. Система Bi203 - Nb205 - V205 103
3.2.4.1. Рентгенографические характеристики Bi4V2.2xNb2x0i 1 103
3.2.4.2. Исследование электропроводности твердых растворов 106
3.3. Квантово - химические расчеты структуры и химической связи ванадата висмута 111
Заключение 124
Выводы 129
Список литературы
