Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Фотоинициируемые перегруппировки хинонов 13
1.1.1. Фотохимическая миграция арильных групп в пери-арилокси- пара-хинонах 14
1.1.1.1. Примеры фотохромных пери-арилокси-пара-хинонов 14
1.1.1.2. Механизм фотоарилотропной изомеризации хинонов 17
1.1.1.3. Прикладные аспекты фотохромизма арилокси-производных хинонов... 19
1.1.2. Фотоперегруппировки хинонов, связанные с миграцией атома водорода 23
1.1.2.1. Фотохромизм пери-алкил-пара-хинонов 23
1.1.2.2. Механизм фотоенолизации 1-метил-9,10-антрахинона 25
1.1.2.3. Вторичные процессы при фотоенолизации 1-метил-9,10-антрахинона 26
1.1.2.4. Фотоизомеризация производных 1-гидрокси-9,10- антрахинона...27
1.1.3. Примеры других фотоперегруппировок хинонов 29
1.2. 1,10-Антрахиноны, синтез и свойства 32
1.2.1. Методы синтеза 1,10-антрахинонов 32
1.2.2. Реакционная способность 1,10-антрахинонов 35
1.2.3. Таутомерия амино- и гидроксипроизводных 1,10-антрахинона 38
Глава 2. Результаты и обсуждение
2.1. Фотохимические перегруппировки производных 1-арилокси-9,10-антрахинона 44
2.1.1.2- Алкиламино-1-арилокси-9,10-антрахиноны 45
2.1.2.2-Ациламино- и 2-ариламинопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона 50
2.1.3. 3-, 4-, 5-, 8-Алкил- и ациламино-1-арилокси-9,10-антрахиноны 59
2.1.4. Гидрокси-, метокси- и ацетоксипроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона 63
2.1.5. Фотохромные свойства полизамещенных производных 1-арилокси-9,10-антрахинона 69
2.2. Реакционная способность фотоиндуцированных производных 9-арилокси-1,10-антрахинона 77
2.2.1. Реакции со спиртами 79
2.2.2. Реакции с аминами 83
2.2.3. Таутомерия аминопроизводных 1,10-антрахинона 86
2.2.4. Кинетические исследования реакций 1,10-антрахинонов с аминами...92
2.2.5. Механизм реакции 1,10-антрахинонов с нуклеофилами 97
2.3. Фотохимическая миграция ацильной группы в пери-ацилокси-9,10- и-1,4-антрахинонах 102
2.3.1. Фотохимические реакции производных 1-ацетокси-9,10-антрахинонаи9-ацетокси-1,4-антрахинона 102
2.3.2. Влияние строения мигрирующей ацильной группы на скорость миграции 111
2.3.3. Механизм фотохимической перегруппировки пери-ацилокси-производных 1,4- и 9,10-антрахинона 117
2.3.4. Взаимодействие 1-ацилокси-9,10-антрахинонов с С-нуклеофилами...123
2.4. Фотохимические превращения производных 9,10-антрахинона с двумя фотоактивными центрами 130
2.4.1. 1 -Арилокси-4-ацетокси-9,10-антрахиноны 130
2.4.2. Нитрозопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона 138
2.4.3. Диазо- и азопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинонов 143
2.4.4. Азидопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона 147
2.4.5. Фотолиз и термолиз 1-арилтио-2-азидоантрахинонов 154
2.5. Фотохимические реакции 1-аршщианометил-9,10-антрахинонов 159
2.6. Молекулярный дизайн фотохромных 1-арилокси-9,10-антрахинонов 169
2.6.1. Фотохимический синтез макроциклических 9-иминопроизводных 9,10-антрахинона 170
2.6.2. Синтез фотоактивных полифункциональных молекул на основе аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона 177
2.7. Исследование свойств фотохромных производных 1-арилокси- 9,10-антрахинона в растворах и полимерных матрицах 182
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Физико-химические методы анализа 191
3.2. Исходные соединения 193
3.3. Амино- и нитропроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона 194
3.3.1. Синтез 2-, 4-, 5- и 8-амино- и 2-нитро-1-арилокси-
9,10-антрахинонов 194
3.3.2. Алкилирование 2-,4-,5-,8-аминопроизводных 1-арилокси-9,Ю-антрахинона 195
3.3.3. Ацилирование 2-,4-,5-,8-аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона 198
3.3.4. Синтез 3-аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона 199
3.3.5. Фотолиз 2- и 4- аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона 201
3.3.6. Фотолиз 1-(л-т/?ет-бутилфенокси)-2-диметиламино-9,10-антрахинона 202
3.3.7. 2-Ариламино-1-(л-т/?ет-бутилфенокси)-9,10-антрахиноны 203
3.4. Гидроксипроизводные 1-арилокси-9,Ю-антрахинона 206
3.4.1. Получение гидрокси-, метокси- и ацетоксипроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона 206
3.4.2. Взаимодействие гидроксипроизводных 9-арилокси-1,10-антрахинона с водой и аминами 208
3.5. Фотохимический синтез производных 1,4-антрахинона 209
3.6. Полигалогенпроизводные 1-арилокси-9,10-антрахиноны 211
3.6.1. Взаимодействие 1,2,3,4-тетрахлор-9,Ю-антрахинона с фенолятами натрия и калия 211
3.6.2. Взаимодействие 1,2,3,4-тетрафтор-9,10-антрахинона с фенолятами натрия и калия 212
3.6.3. Синтез 2-амино-4-гидрокси-1-фенокси-3-хлор-9,10-антрахинона 212
3.7. Взаимодействие 2-амино-9-арилокси-1,Ю-антрахинонов с водой,
аминами, спиртами 214
3.7.1. Гидролиз 2-алкиламино-9-арилокси-1,10-антрахинонов 214
3.7.2. Взаимодействие 9-арилокси-1,10-антрахинонов со спиртами 215
3.7.3. Взаимодействие 9-арилокси-1,10-антрахинонов с аминами 216
3.8. 1-Ацилокси-9,10-антрахиноны 218
3.8.1. Синтез и фотолиз аминопроизводных 1-ацетокси-9,10-антрахинона..218
3.8.2. Получение О-ацильных производных 1-гидрокси-2-метокси-9,10-антрахинона 219
3.8.3. Взаимодействие 1-ацилокси-9,10-антрахинонов с С-нуклеофилами...221
3.9. Синтез, фотолиз и термолиз нитрозо- диазо- и азопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинонов 223
3.10. Синтез, фотолиз и термолиз азидопроизводных 1-арилокси- и 1-арилтио-9,10-антрахинонов 227
3.11. 1-Арилцианометил-9,10-антрахиноны 232
3.12. Синтез макроциклических производных 9,10-антрахинона 233
3.12.1. Фотохимический синтез краун-содержащих иминов 9,10-антрахинона 233
3.12.2. Синтез полифункциональных молекул на основе 2-амино-1-арилокси-9,10-антрахинонов 235
Выводы 242
Список литературы
