Введение
Глава 1. Оптические свойства и фотолиз нитрат-иона 11
1.1. Оптические спектры кристаллических нитратов 11
1.2. Электронная энергетическая структура нитратов 13
1.3. Механизмы фотолиза кристаллических нитратов 18
1.4. Влияние кристаллизационной воды на процесс радиолиза нитратов
1.5. Структура и свойства пероксонитрита 31
1.5.1 .Строение пероксонитрит-иона 31
1.5.2. Химические свойства пероксонитрит-иона 35
1.5.3. Влияние рН, температуры и концентрации пероксонитрита на его стабильность " 36
1.6. Постановка задачи исследования 3 8
Глава 2. Методики экспериментов 41
2.1. Характеристика и приготовление образцов 41
2.1.1. Получение кристаллов нитрата бария, стронция, магния и кальция
2.1.2. Определение содержания воды в кристаллогидратах нитратов кальция и магния 42
2.1.3. Структура кристаллической решетки и некоторые физические свойства нитратов щелочноземельных металлов 43
2.2. Химический анализ продуктов фотолиза нитратов 43
2.2.1. Влияние условий растворения фотолизованных образцов нитратов на результаты определения пероксонитрита и нитрита 43
2.2.2. Определение пероксонитрит-иона 47
2.2.3. Определение нитрит-иона
2.3. Облучение образцов ультрафиолетовым светом и актинометрия 56
2.4. Измерение спектров оптического поглощения 58
2.5. Измерение оптических спектров диффузного отражения
2.6. Измерение ИК спектров 59
Глава 3. Фотохимические превращения в кристаллических нитратах щелочноземельных металлов 61
3.1. Оптические спектры необлученных щелочноземельных нитратов 61
3.2. ИК спектры необлученных щелочноземельных нитратов
3.3. Оптические спектры поглощения и диффузного отражения индуцированные светом 253.7 нм и 222 нм в щелочноземельных нитратах 69
3.4. ИК спектры щелочноземельных нитратов, облученных светом 253.7 и 222 нм 72
3.5. Кинетика накопления пероксонитрита и нитрита при фотолизе 3.5.1. Накопление пероксонитрита при фотолизе. Анализ оптических спектров поглощения, диффузного отражения и результатов химического определения пероксонитрита 77
3.5.2. Накопление пероксонитрита и нитрита при фотолизе щелочноземельных нитратов. Анализ ИК спектров диффузного отражения 84
3.5.3. Накопление нитрита при фотолизе щелочноземельных нитратов 3.6. Кинетика постпроцессов пероксонитрита и нитрита в облученных ще
лочноземельных нитратах 91
Глава 4. Обсуждение результатов 103
4.1. Механизм фотолиза кристаллических нитратов щелочноземельных металлов 103
4.2. Сравнение фотолиза и вторичных процессов в кристаллических нитратах щелочных металлов и щелочноземельных металлов 112
4.3. Конформация фотоиндуцированных ионов пероксонитрита 114
Выводы 117
Литература
