Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор. синтетические возможности и биологическая активность карвона
1.1.Синтетические возможности карвона
1.1.1, Биосинтез карвона 10
1.1.2. Синтезы на основе карвона 12
1.1.2.1. Получение галогенпроизводных карвона 12
1.1.2.2. Реакции карвона с азотсодержащими соединениями 14
1.1.2.3. Карвон в реакциях с фосфор-, кремний-, селен- содержащими реагентами 15
1.1.2.4, Серосодержащие терпеноиды ментанового ряда на основе карвона 18
1.2. Окисление карвона и синтетические возможности его оксидов
1.2.1 .Окисление карвона 21
1.2.2.Синтезы на основе оксидов карвона 24
1.3. Восстановление карвона 25
1 АБиологическая активность карвона и его производных 27
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов. синтез тиотерпеноидов ментанового ряда
2.1. Реакции карвона с моно- и бифункциональными тиолами в кислой среде 32
2.1.1. Реакции карвона с алкантиолами 34
2.1.2. Реакции карвона с бифункциональными тиолами
2,1.2.1.Взаимодействие карвона с 2-меркаптоэтанолом и этандитиолом 38
2.1.2.2. Реакция карвона с димеркаптоэтилсульфидом 40
2.1,3. Реакции карвона с меркаптоуксусиой кислотой и её эфирами 42
2.2. Нуклеофильное тиилирование карвона 47
2.2.1. Взаимодействие карвона с изопропилмеркаптаном и 2-меркаптоэтанолом 48
2.2.2. Взаимодействие карвона с димеркаптоэтилсульфидом и этандитиолом в присутствии этилата натрия 50
2.2.3. Реакции карвона с солями изотиурония 53
2.3. Реакция карвеола с моно- и бифункциональными тиолами в присутствии эфирата трехфтористого бора 55
2.4. Реакции а-терпинеола с бифункциональными тиолами в кислой среде 58
2,5 .Монооксиды карвона и их синтетические возможности 62
2.5.1 .Получение 1,2-оксида карвона 63
2.5.2. Получение оксида на основе эюо-циклической связи карвона 64
2.5.3. Исследование реакционной способности 1,2-оксида карвона 69
2.5.4. Взаимодействие 1,2-оксида карвона с солью S-а лл ил изотиурония в присутствии этилата натрия 70
2.6. Биологическая активность новых терпенсульфидов ментанового ряда 74
2.6.1. Биоиспытания на антимикотическую активность 74
2.6.2. Биоиспытания на мутагенную активность и генотоксичность 76
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 80
3.1. Синтез тиотерпеноидов на основе карвона
3.1.1. Получение тиотерпеноидов карвона в присутствиикислоты Льюиса 81
3.1.2. Взаимодействие карвона с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях 81
3.2. Реакции карвеола и а-терпинеола с тиолами 82
3.3. Окисление карвона по методу Б.А.Арбузова
3.3.1. Взаимодействие карвона с N-БСИ. 82
3.3.2. Получение 8,9-оксида карвона 83
3.4. Синтезы на основе 1,2-оксида карвона в присутствии этилата натрия
3.4.1. Реакция 1,2-оксида карвона с солью S-аллилизотиурония 83
3.4.2. Реакция 1,2-оксида карвона с этанолом 84
Таблицы 85
Выводы 107
Литература 108
