Введение
CLASS ГЛАВА 1. Обзор литературы по теме «Синтез и свойства этинилиндолов и их производных CLASS » 7
1.1. Методы получения этинилиндолов и их производных 8
1.1.1. Способы, заключающиеся в преобразованиях связанных с индольным ядром заместителей 8
1.1.1.1. Реакция элиминирования 8
1.1.1.2. Реакция фрагментирования (3-хлоракролеинов и К-ацил-3-(хлорвинил)индолов 10
1.1.1.3. Синтез этинилиндолов блицпиролизом 13
1.1.1.4. Синтез этинилиндолов обратной реакцией Фаворского 15
1.1.1.5. Синтез этинилиндолов из силилиндолилацетиленов 17
1.1.2. Медоды, основанные на введении готового ацетиленового фрагмента в индольный цикл 19
1.1.2.1. Синтез ацетиленовых производных индолилгалогенидов 19
1.1.2.2. Синтез ацетиленовых производных индола реакцией внутримолекулярного циклоприсоединения 28
1.2. Превращения на основе этинилиндолов и их производных 30
1.2.1. Реакции с сохранением тройной связи 30
1.2.2. Реакции с участием индольного ядра 34
1.2.3. Реакции присоединения по тройной связи 35
1.2.4. Реакции циклообразования с участием индолилацетиленов 36
1.3. Заключение 42
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 43
2.1. Ацетиленовая фрагментация индолиновых енаминокетонов. Вероятный механизм реакции и область ее применения 44
2.2. Синтез этинилиндолов 49
2.2.1. Енаминокетоны индольного ряда 49
2.2.2. Синтез 5-нитро-1-метил-2-этинилиндола 61
2.2.3. Ацетиленовая гетероциклизация 63
2.2.3.1. Конденсация основания Фишера с о-нитрофталоилхлоридами 64
2.2.3.2. Синтез 2-нитро-1,4-диэтини л бензол а 70
2.2.3.3. Синтез 2-нитро-1,3-диэтинилбензола 71
2.2.3.4. Синтез 2-амино-1,4-диэтинилбензола 72
2.2.3.5. Синтез 6-этинилиндола 76
2.3. Превращения с участием полученных ацетиленовых соединений 79
2.3.1. Реакции замещения по метиновому атому углерода 19
2.3.2. Синтез 2-(Ы-морфолино)метил-6-[3-(М-морфолино)-пропин-1-илиндола 85
2.3.3. Аминометилирование индолилацетиленов 88
2.4. Дополнительные данные о применении реакции ацетиленовой фрагментации индолиновых енаминокетонов 93
2.5. Результаты биологических испытаний 102
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 108
3.1. Гетарилкарбоновые кислоты 108
3.2. Нитрофталевые кислоты 113
3.3. Синтез ацильных производных основания Фишера 114
3.4. Синтез моноарил- и моногетарилацетиленов 119
3.5. Ацилирование основания Фишера нитрофталоилхлоридами 121
3.6. Синтез нитродиэтинилбензолов 123
3.7. Реакция ацетиленовой гетероциклизации 124
3.8. Синтез оснований Манниха и окислительная димеризация 126
3.9. Синтез 2-(Ы-морфолино)метил-6-[3-(Ы-морфолино)-пропинил] индола 129
3.10. Аминометилирование индолилацетиленов 131
Выводы 136
Список литературы 138
