Введение
ГЛАВА 1. Аналитический обзор 8
1.1. Обзор современных методов 2М спектроскопии ЯМР 8
1.1.1. Гомоядерные двумерные эксперименты ЯМР 8
1.1.2. Гетероядерные двумерные эксперименты ЯМР 18
1.1.3. Методы ЯМР спектроскопии с использованием импульса градиента магнитного поля 26
1.1.4. Прочие методы, использующие перенос намагниченности между ядрами 28
1.2. Обзор структурных исследований С- и N- винилпирролов 31
1.2.1. Структурные исследования С-винилпирролов физико- химическими методами 31
1.2.2. Структурные исследования 1-винилпирролов методом ЯМР 36
ГЛАВА 2. Исследование пространственного и электронного строения С замещенных пирролов 40
2.1. Изучение пространственного и электронного строения 2-(пиридил)пирролов по данным спектроскопии ЯМР 40
2.1.1. Эффекты сопряжения по данным спектроскопии ЯМР С 40
2.1.2. Структурные эффекты в спектрах ЯМР *Н 46
2.1.3. Данные ЯМР 15N 52
2.2. Изучение пространственного и электронного строения 2-(2-
ацилэтенил)- и 2-(2-ацил-1-фенилэтенил)пирролов по данным ЯМР Н и ,3С 54
2.2.1. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР Ни13С 55
2.2.2. Определение конфигурационных изомеров и выявление водородной связи NH...О 59
2.2.3. Кето-енольная таутомерия. Зависимость прочности водородной связи NH...0 от структурных факторов 60
2.2.4. Эффекты сопряжения по данным спектроскопии ЯМР 13С 64
2.2.5. Конформационный анализ по данным 2М спектроскопии NOESY и спектры ЯМР Н, трансформированные комплексообразованием с Eu(fod)3 67
2.3. Изучение пространственного и электронного строения 1,1-ди(2- пирролил)-2-ацилэтенов по данным спектроскопии ЯМР Н, 13CH15N 72
2.3.1. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР !Н и 13С 75
2.3.2. Конформационный анализ по данным 2М спектроскопии NOESY 77
2.3.3. Данные спектроскопии ЯМР 15N 78
2.4. Строение 1-винил-2(2-бензоилэтенил)пирролов по данным спектроскопии ЯМР !Н и 13С 81
2.4.1. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР Ни13С 82
2.4.2. Эффекты сопряжения по данным спектроскопии ЯМР С 86
2.4.3. Константы ССВ, конфигурационный и конформационный анализ 87
2.4.4. Конформационный анализ по данным 2М спектроскопии NOESY 90
2.5. Квантовохимическое исследование водородных мостиков NH. N и NH. О в С2-замещенных пирролах 94
2.5.1. Выбор базисных наборов 94
2.5.2. Исследование конформационного равновесия и расчет констант экранирования 97
2.5.3. Расчет прямых КССВ !J(N,H) 100
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 104
Выводы 108
Список литературы
