Введение
1. Синтез и свойства иминов галогенкарбонильных соединений (литературный обзор) 10
1.1 Синтез иминов галогенкарбонильных соединений 10
1.1.1. Получение иминов полигалогенальдегидов и кетонов на основе реакций амидов и галогенкарбонильных соединений 10
1.1.2. Реакции а-хлоризоцианатов с нуклеофилами 15
1.1.3. Синтез галогенсодержащих иминов на основе взаимодействия ТКГ-дихлорамидов с 1,2-полигалогенэте-нами 18
1.1.4. Другие методы получения иминов галогенкарбонильных соединений 21
1.2. Реакционная способность иминов галогенкарбонильных соединений 23
Т.2.1. Взаимодействие с О-нуклеофилами 23
1.2.2. Взаимодействие с NH-нуклеофилами 24
1.2.3. Взаимодействие с S-и Р-нуклеофилами 28
1.2.4. Реакции с 0,S- и >1,8-бифункциональными нуклеофилами 29
1.2.5. Реакции циклоприсоединения 30
1.2.6. Взаимодействие с С-нуклеофилами 33
1.2.6.1. С-Амидоалкилирование с участием алифатических атомов углерода 33
1.2.6.2. С-Амидоалкилирование ароматических соединений 35
2. Синтез и свойства полигалогенэтилиден- и этилзамещенных амидов биссульфоновых кислот дифенила, дифенилметана и дифенилоксида (обсуждение результатов) 44
2.1. Синтез бис(полигалогенэтилиден)амидов дисульфокислот 44
2.1.1. Синтез КД^,К,№-тетрахлордифенил-4,4-дисульфонамида,ЫД^-дихлор-4-[4-(К,К-дихлорамино)сульфонилбензил]бензолсуль-фонамида и М,К-дихлор-4-[4-(М,М-дихлорамино)сульфонил-феноксил бензолсульфонамида 45
2.1.2. Бис дихлораминосульфонил дифенил, - дифенилметан и -дифенилоксид в реакциях с 1,2-полигалогенэтенам
2.1.2.1. Взаимодействие N,N,N,N-TeTpaxflopaMHflOB биссульфокислот с 1,2-дихлорэтиленом 48
2.1.2.2. Взаимодействие М,К,К,К-тетрахлорамидов биссульфокислот с трихлорэтиленом 51
2.1.2.3. Взаимодействие Ы,К,К,М-тетрахлорамидов биссульфокислот и ^КГ-дихлорамидов аренсульфокислот с три-бромэтиленом 53
2.1.2.3.1. Взаимодействие NjN-дихлорамидов аренсульфокислот с трибромэтиленом 53
2.1.2.3.2. Взаимодействие МД^КГД^Г-тетрахлорамидов биссульфокислот с трибромэтиленом 56
2.1.2.4 Взаимодействие N,N-flH^iop-4,4-[(N,N-
дихлорамино)сульфонил]феноксибензолсульфонамида с фенилацетиленом 57
2.1.3. Синтез М,М-дихлорамидов, К-(2,2,2-трихлорэтилиден)- и Щ2,2,2-трихлорэтил)амидов тиенилсульфокислот 59
2.1.3.1. Сульфохлорирование тиофена, 2-хлортиофена Синтез и свойства дихлорамидов тиенилсульфокислот 59
2.1.3.2. Сульфохлорирование 2,5-дихлор(бром)тиофенов 60
2.1.4. NjN-Дихлорамид 5-хлор-(2-тиенил)сульфокислоты в реакции с трихлорэтиленом 65
2.2. Строение иминов полигалогенальдегидов по данным ЯМР спектроскопии и квантовохимических расчетов 66
2.3. Реакционная способность бис(полигалоген-этилиденаминосульфонил)- и бис(полигалогенэтиламино- сульфонил) замещенных производных дифенила, дифенилметана, дифенилоксида 71
2.3.1. Бисаренсульфонилимины полигалогенальдегидов в реакции с О-нуклеофилами 72
2.3.1.1. Реакции с водой и метиловым спиртом 72
2.3.1.2. Взаимодействие бис полихлорэтилиден)амидов дисульфокислот дифенила, дифенилоксида с этиленгликолем 77
2.3.2. Бис(К-2-полихлорэтилиден)амиды аренсульфокислот в реакции с амидами карбоновых кислот 79
2.3.3. Бис полигалогенэтилиденаминосульфонил)- и 6HC(N-2- полигалогенэтиламиносульфонил)замещенные производные дифенила, дифенилметана, дифенилоксида в реакциях С-амидоалкилирования ароматических и гетероциклических соединений 81
2.3.3.1. Реакции С-амидоалкилирования толуола, анизола 82
2.3.3.2. Амидоалкилированные арены на основе иминов дибромхлоруксусного и трибромуксусного альдегидов 84
2.3.3.3. Амидоалкилирование бисиминами полихлоральдегидов тиофена и 2-хлортиофена 85
2.3.3.3.1. Исследование инсектицидной активности N-[2,2,2- трихлор-1 -(5-хлор-2-тиенил)этил]-4-[4-(2,2,2-трихлор-1 -(5-хлор-2- тиенил)этил)аминосульфонил]феноксибензолсульфонамида 88
2.3.3.4. С-Амидоалкилирование N-бензилиндола и N-бензилпиррола 90
2.4. Реакционная способность -трихлорзтилиден)амида 5-хлор-2-тиенилсульфокислоты 93
2.5. Изучение реакций гидролитического преобразования трихлорэтиламидов биссульфоновых и аренсульфоновых кислот до N-сульфонилзамещенных аминоуксусных кислот 95
2.5.1. Синтез N-арилсульфонил-а-тиенилглицинов из амидотри-хлорэтилзамещенньгхтиофенов .,.. 95
3. Методические подробности^экспериментальная часть) 100
Выводы 133
Список используемых^сточников 135
