Введение
I. Введение 4
Ii. Литературный обзор. Синтез и реакции ,-дифторнитрилов 7
П.1. Синтез ,-дифторнитрилов 7
П.1.1. Дегидратация первичных амидов карбоновых кислот 7
П.1.2 Электрофильное фторирование -положения нитрилов 11
П.1.3 Другие методы синтеза ,-дифторнитрилов 16
П.2 Свойства ,-дифторзамещенной цианогруппы 18
П.2.1 ,-Дифторзамещенные нитрилы как основания 18
П.2.2. Реакции нуклеофильного присоединения к ,- дифторнитрилам 20
П.2.2.1 Реакции с С-нуклеофилами 20
П.2.2.1.1 Реакции с реактивами Гриньяра 20
П.2.2.1.2 Реакции с илидами фосфора 22
П.2.2.1.3 Реакции со стабилизированными карбанионами 25
П.2.2.2 Реакции с О-нуклеофилами 31
П.2.2.3 Реакции с N-нуклеофилами 34
П.2.2.4 Реакции с S- и Р-нуклеофилами 38
П.2.5 Электроциклические реакции с участием ,-дифторнитрилов.
43
П.2.5.1 Реакции [3+2] циклоприсоединения 43
П.2.5.2 Реакции [4+2] циклоприсоединения 47
П.2.5.3 Реакции [2+2+2] циклоприсоединения 49
П.2.6 Синтез s-Триазинов 49
III. Обсуждение результатов 54
III.1 Синтез нового фторкремниевого реагента –(триметилсилил)дифторацетонитрила. 54
111.2.1 Нуклеофильное фторалкилирование в основных условиях 58
111.2.2 Нуклеофильное фторалкилирование в кислых условиях. 65
111.3 Синтез фторированных пиримидинонов на основе (триметилсилил)дифторацетонитрила . 73
111.4 Другие превращения продуктов реакции фторкремниевых реагентов с электрофилами. 81
V. Выводы. 126
Vi. Cписок литературы 127
Список сокращений. 153
