ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ............................................................................................. 5
ВВЕДЕНИЕ ....................................................................................................................... 6
Актуальность темы исследования ........................................................... 6
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ......................................................................... 19
Катализаторы для селективного гидрирования ацетиленов и диенов
............................................................................................................................ 20
Закономерности селективного гидрирования ацетиленовых и
диеновых углеводородов .................................................................................. 23
Кинетика и механизм гидрирования ацетиленов и диенов ................ 27
Моделирование кинетики гидрирования ацетиленов ......................... 37
Моделирование кинетики гидрирования ДЦПД ................................. 44
Соединения норборненового ряда ........................................................ 48
Изомеризация винилнорборненов в этилиденнорборнены ................ 50
Оценка напряжения в полициклических соединениях
норборненового ряда по групповым инкрементам ....................................... 57
Оценка реакционной способности кратных связей в соединениях
норборенового ряда .......................................................................................... 59
Кинетика и механизм гидрирования соединений норборненового
ряда ..................................................................................................................... 60
Выводы .................................................................................................... 65
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ........................................................... 68
Исходные реагенты ................................................................................. 68
Методы исследования ............................................................................ 69
3
Методика восстановления катализатора ПК-25 в токе водорода в
проточном реакторе 1 и в реакторе периодического действия 2 ................. 71
Методика проведения кинетических экспериментов в реакторе 1 .... 71
Методика проведения кинетических экспериментов по
гидрированию в реакторе 2 .............................................................................. 72
Обеспечение кинетического контроля при проведении
экспериментов в реакторе 2 ............................................................................. 73
Методика проведения экспериментов по дейтерированию
норборнена в реакторе 2 ................................................................................... 73
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ............................................................... 73
Определение количественного соотношения эндо- и экзо-изомеров в исходном
ВНЕ методом ЯМР ................................................................................................................... 73
Результаты ГХ-МС анализа исходных соединений норборненового ряда и
продуктов их гидрирования и изомеризации ........................................................................ 79
Изучение морфологии частиц катализатора ПК-25 с помощью СЭМ
............................................................................................................................ 82
Изучение удельной поверхности и распределения пор по размерам
образцов катализатора ПК-25 .......................................................................... 83
Подбор условий селективного гидрирования карбоциклических
диенов ................................................................................................................. 84
Квантово-химическая оценка реакционной способности кратных
связей в соединениях норборенового ряда ..................................................... 87
Квантово-химический анализа вероятных превращений соединений
норборненового ряда и продуктов его гидрирования ................................... 89
Особенности кинетики жидкофазного гидрирования НБД и НЕ ...... 92
Особенности кинетики жидкофазного гидрирования ВНЕ ................ 97
Особенности кинетики жидкофазного гидрирования ДЦПД .......... 106
4
Определение активационных параметров карбоциклических диенов
.......................................................................................................................... 108
Определение кинетического порядка по водороду при гидрировании
норборненовой связи ...................................................................................... 111
Адсорбция соединений норборненового ряда и продуктов их
гидрирования на поверхности палладиевого катализатора ........................ 112
Кинетические модели жидкофазного гидрирования соединений
норборненового ряда ...................................................................................... 117
Математическая модель кинетики реакции гидрирования НБД ..... 118
Математическая модель кинетики реакции гидрирования ВНЕ ..... 122
Математическая модель кинетики реакции гидрирования ДЦПД .. 128
Основные результаты ........................................................................... 134
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ........................................................................................... 136
БЛАГОДАРНОСТИ ...................................................................................................... 160
