Введение
1. Введение 5
2. Литературный обзор 9
2.1. Селективное гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов 9
2.1.1. Катализаторы селективного гидрирования ацетиленовых и диеновых углеводородов 11
2.1.2. Влияние дисперсности нанесенного металла на активность и селективность палладиевых катализаторов 14
2.1.3. Механизм превращения ацетиленовых углеводородов 17
2.1.4 Образование олигомерных продуктов на катализаторах селективного гидрирования 21
2.2. Превращение бензола и его производных в соответствующие фенолы 26
2.2.1. Взаимодействие ар и л сульфокислот со щелочами 31
2.2.2. Щелочной гидролиз хлорпроизводных бензола 32
2.2.3. Окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот 34
2.2.4. Окисление циклогексана с последующим дегидрированием в фенол 36
2.2.5. Кумольпый метод 38
2.2.6. Алкилирование фенолов олефинами и спиртами 40
2.2.7. Получение фенолов методами прямого окисления молекулярным кислородом и перекисными соединениями 44
2.2.8. Селективное окисление бензола закисью азота N2O. Разложение N2O на цсолитных системах 49
2.2.9. Краткие сведения о структуре и свойствах цеолитов 62
2.3. Каталитические реакции в сверхкритических условиях 69
2.3.1. Изомеризация олефипов и легких алкапов 73
2.3.2. Окисление органических соединений 75
2.3.3. Гидрирование и дегидрирование 78
2.3.4. Алкилирование изоалкапов олефинами 81
3. Экспериментальная часть 87
3.1. Исходные вещества и катализаторы 87
3.2. Физико-химическое изучение носителей и катализаторов па их основе 93
3.3. Методика каталитических исследований 101
3.3.1. Методика проведения экспериментов в газовой фазе и анализ продуктов реакции 102
3.3.2. Гетерогенно-каталитические реакции в сверхкритических условиях в проточном режиме 104
3.4. Расчеты фазового состояния чистых субстратов и многокомпонентных смесей на основе параметрических уравнений состояния.
4 Термодинамические аспекты реакций веверхкрнтических условиях 106
4.1. Селективное гидрирование ацетилена и диеновых углеводородов в присутствии олефинов 111
4.1.1. Текстурные характеристики оксидных носителей. Природа и свойства основных центров немодифицироваппых и модифицированных оксидов по данным ИКСДО. 111
4.1.2. Особенности формирования Pd катализаторов 136
4.1.3. Реакция селективного гидрирования ацетилена в этап-этиленовой смеси на Pd оксидных катализаторах. Селективное гидрирование С$ диена 142
4.1.4. Регенерация в критическом и сверхкритическом С02 дезактивированных палладиевых катализаторов 171
4.2. Селективное окисление ароматических соединений закисью азота в газовой фазе и сверх критических условиях 177
4.2.1. Газофазное гидроксилировапие бензола и его функциональных производных в соответствующие фенолы 177
4.2.2, Окисление бензола в сверхкритических условиях 197
4.3. Изомеризация легких парафинов в газофазных и сверхкритических условиях 204
4.3.1. Изомеризация н-бутана па твердокислотных катализаторах 204
4.3.2. Изомеризация н-пентапа на бифункциональных катализаторах 220
4.3.3. Изомеризация /j-гексаиа на бифункциональных и гибридных каталитических системах 230
4.4. Алкилирование изобутана бутиленами и олигомеризация Сд олефинов в сверхкритических реагентах 239
4.5. Высокотемпературное превращение «-бутана 255
4.5.1. Ароматизация газообразного /(-бутана при атмосферїюм давлении 255
4.5.2. Превращения сверхкритического //-бутана 266
4.5.3. Сравнительная ароматизация «-бутана в газовых и сверхкритических условиях 278
Выводы 291
