Введение
Глава], ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7
1.1. Основные характеристики норборнадиена и его производных ... 7
1.2. Изучение влияния переходных металлов в процессе валентной изомеризации норборнадиена на примере реакции норборнадиен - квадрициклан 9
1.3. Возможные виды модификации норборнадиенов и норборненов 17
1.3.1. Получение норборнадиенов и норборненов с гетероатомом в положении 7 17
1.3.2. Изучение свойств норборнадиенов и норборненов с модифицированным метиленовым мостиком 24
1.3.3. Использование гомогенных катализаторов в реакциях норборнадиена и его аналогов с ненасыщенными соединениями 28
1.3.4. Гетерогенизированные катализаторы для процессов с участием норборнадиена 38
1.4. Выводы 47
Постановка задачи 48
Обоснование выбора объектов исследования 49
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 50
2.1. Физико-химические методы исследования и условия их применения 50
2.2. Использованные реактивы, их квалификация и очистка 52
2.3. Синтез бис(г| -аллил)никеля 54
2.4. Методика получения и выделения норборнадиенового комплекса Ni(C7Hs)3. 57
2.5. Методика комплексометрического титрования с целью определения содержания никеля в катализаторе и в комплексе Ni(C7H8)3 60
2.6. Валентная изомеризация 5-экзо-метил-трицикло[3.2.1.05,7]октена-2 (І) в 2-метил-тетрацикло[3.2.1.027.04 ]октан(П) 61
2.6.1, Методика нанесения солей никеля на носитель у-А1203 65
2.7. Общая методика проведения содимеризации норборнадиена с метилвинилкетоном 66
2.8. Получение аналогов и производных норборнена - реагентов для аллилирования 68
2.8.1. Методика аллилирования аналогов и производных норборнена в присутствии ацетата палладия 70
2.8.2. Методика аллилирования аналогов и производных норборнена в присутствии Ni(C3H5)2 - Р(і-СзН70)3 71
2.9. Общая методика получения аналогов 7-оксанорборнеш 74
Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 76
3.1. Особенности валентной изомеризации 5-экзо-метил-трицикло[3.2.1.05,7]октена-2 76
3.1.1. Кинетические закономерности и вероятный механизм термической изомеризации 5-экзо-метил-трицикло[3.2.1.0 ] октена-2 (І) в 2-метил-т етрацикло[3.2.1.027.046] октан (II) 78
3.1.2. Подбор каталитической системы для реакции изомеризации 5-экзо-метил-трицикло[3.2.1.057]октена-2 (І) в 2-метил-тетрацикло[3.2.1.027.046]октан(П) 82
3.1.3. Термогравиметрическое исследование предложенного гетерогенизированного катализатора (комплекса никеля Ni(C7H8)3) 88
3.2. Использование разработанного гетерогенизированного катализатора для получения новых каталитических систем и их применение в реакции содимеризации норборнадиена с метилвинилкетоном 95
3.3. Каталитическое аллилирование производных норборнена 100
ВЫВОДЫ 113
ЛИТЕРАТУРА 115
