Введение
ГЛАВА 1. Хиноксалиновые макроциклы (обзор) 12
1.1 Введение хиноксалиновой системы в состав макроцикла 12
1.1.1 N, iV -Полиметилен-1,2-диаминобензолы 13
1.1.2 Краун-эфиры 13
1.1.3 Макроциклических дикетоны 15
1.1.4 Порфирины 16
1.1.5 Каликсрезорцинареновые кавитанды 22
1.2 Построение на основе и макроциклов и хиноксалинов 24
1.3 Производные хиноксалинов в синтезе макроциклов 28
1.3.1 2,3-Диоксо(дитио)-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалины и 2,3-дихлорхиноксалины 28
1.3.2 2,3-Дибромметилхиноксалин 32
1.3.3 2,3 -Дигидрокси- и димеркаптофенилхиноксалины 35
1.3.4 2,3-Дипирролилхиноксалины 36
1.3.5 2,3- и 6,7-Дицианохиноксалины 40
1.3.6 Пиранодиазафенантрены и хиноксалин-2,3-дикарбоксиимид (прочие методы) 43
1.3.7 Многостадийные методы синтеза «pro-drugs» 45 1.4 Заключение 48
ГЛАВА 2. Синтез, гетарил- и азоло[а]аннелирование 3-галогеналкил и 3-ацил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалинов 50
2.1 З-Алкил-, 3-галогеналкил- и 3-ацил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалины 50
2.1.1. Методы получения (литературная справка) 50
2.1.2 Новые методы синтеза 53
2.2 З- Тиазолил- и 3-индолизинил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалины 59
2.2.1 3-Тиазолил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалины 59
2.2.2 3-(Индолизин-2-ил)-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалины 61
2.3 1-Имино-, 1-оксо- и 1-тио-4-оксо-4,5-дигидротиазоло[3,4-а]хиноксалины 63
2.3.1 Методы синтеза тиазоло[3,4-а]хиноксалинов на основе хиноксалинов (литературная справка) 63
2.3.2 Новые методы синтеза 64
2.4 4-Оксо-4,5-дигидроимидазо[1,5-а]хиноксалины 69
2.4.1 Методы синтеза имидазо[1,5-а]хиноксалинов на основе хиноксалинов (литературная справка) 69
2.4.2 Новые методы синтеза 79
2.5 3-(а-Хлорбензил)-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалины
в синтеза пирроло[1,2-а]хиноксалинов 89
ГЛАВА 3. Макроциклы с хиноксалиноновыми и пиррольным фрагментами 91
3.1 Макроциклы на основе дипирролилхиноксалинов 91
3.2 Трансформация 3-алканоилхиноксалинов в 2,5-дихиноксалинилпирролы 91
3.3 Синтез подандов с 3-ацетил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновыми фрагментами 96
3.4 Замыкание ацетилхиноксалиноноподандов в макроциклы 101
ГЛАВА 4. Имидазохиноксалиноновые макроциклы 106
4.1. Бисбромэтилдигидрохиноксалины в синтезе макроциклов с тиазоло[3,4-а] и имидазо[1,5-а]хиноксалиновыми фрагментами 106
4.2 Реакция окислительного имидазоаннелирования 3-бензоил-2-оксо-1,2-дигидро хиноксалинов аминами в синтезе бисимидазохиноксалинов и макроциклов 108
4.2.1 1,3-Бисимидазохиноксалинилбензолы 109
4.2.2 Поданды с 3-бензоил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновыми фрагментами 110
4.2.3 Поданды с 4-оксо-4,5-дигидроимидазо[1,5-а]хиноксалиновыми фрагментами 113
4.2.4 Замыкание бензоилхиноксалиноподандов в макроциклы 114
4.3 1,3-Бис-(4-оксо-3-фенил-4,5-дигидроимидазохиноксалин-1-ил)бензол в синтезе
имидазохиноксалиноновых макроциклов с дисульфидным фрагментом 117
4.3.1 Введение галогеналкильного спейсера в состав модельного соединения - 4-оксо-1,3-дифенил-4,5-дигидроимидазо[1,5-а]хиноксалина 117
4.3.2 Введение галогеналкильного спейсера в состав 1,3-бис(4-оксо-3-фенил-4,5-дигидроимидазо[1,5-а]хиноксалин-1-ил)бензола 120
4.3.3 Получение бис(7ЧіУ -меркаптоалкилимидазо[1,5-а]хиноксалинил)бензолов 122
4.3.4 Замыкание бис(Д jV -меркаптоалкилимидазо[1,5 -а]хиноксалинил) бензолов в макроциклы 123
4.4 Клешневидные соединения и макроцикл на основе 4-оксо-1-пиридинил 4,5 -д игидроимидазо [1,5-а]хиноксалинов 125
4.5 Антимикробная и антигрибковая активность
имидазо[1,5-а]хиноксалинсодержащих пиридиниевых солей 127
ГЛАВА 5. Макроциклы с хиноксалиноновыми и бииндолизиновым фрагментами 130
5.1 Синтез подандов с индолизинилхиноксалиноновыми фрагментами 130
5.2 Окислительная димеризация индолизинов в бииндолизины (литературная справка) 134
5.3 Инициируемая йодом окислительная димеризация производных индолизинов 139
5.4 Замыкание индолизинилхиноксалиноподандов в макроциклы 142
5.5 Спектральные особенности, электрохимические свойства и пространственное строение макроциклов с хиноксалиноновыми и редокс-активным бииндолизиновым фрагментами 145
5.5.1 ИК спектры и УФ спектры 146
5.5.2. Электрохимические свойства 147
5.5.3 ЯМР спектры 149
5.5.4 Рентгеноструктурный анализ 152
5.6 Хиноксалиноновые макроциклы с несколькими редокс-системами 155
5.7 Связывание макроциклами ионов металлов 162
5.8 Полииндолизиновые поверхностные плёнки 170
Основные результаты и выводы 179
ГЛАВА 6. Экспериментальная часть 181
6.1 Синтез 3-замещенных 2-оксо-1,2-дигидрохиноксалинов
и 1,n-бис(3-замещенных 2-оксо-1,2-дигидрохиноксалин-1-ил)алканов 184
6.1.1 Соединения с 3 -алкил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 184
6.1.2 Соединения с 3-бромалкил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 191
6.1.3 Соединения с замещенным 3-бензил(этил)-1,2-дигидро-2-оксохинокса-линовым фрагментом 195
6.1.4 Соединения с 3-алканоил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 201
6.1.5 Соединения с 3-бензоил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 206
6.2 Синтез соединений со спиро[тиазол-4,2 -хиноксалин]овым фрагментом 214
6.3 Синтез соединений с конденсированными хиноксалиновыми фрагментами 217
6.3.1 Соединения с 4-оксо-4,5-дигидротиазоло[3,4-а]хиноксалиновым фрагментом 217
6.3.2 Соединения с 4-оксо-4,5-дигидроимидазо[1,5-а]хиноксалиновым фрагментом 221
6.3.3 4-Оксо-4,5-дигидропирроло[1,2-а]хиноксалины 276
6.4 Синтез 3-гетарил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалинов и подандов на их основе 277
6.4.1 Соединения с 3-тиазолил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 277
6.4.2 Соединения с 3-пирролил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 279
6.4.3 Соединения с 3-индолизинил-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалиновым фрагментом 286
6.5 Окисление 2-фенил-, 2-этоксикарбонил- и 1-фенил-2-этоксикарбонил индолизинов 319
6.6 Синтез дибромоксаалканов 321
Список сокращений и условных обозначений 324
Список литературы
