Введение
Глава 1. Производные углеводов в синтезе функционализированных циклопентанов 8
1.1. Синтез функционализированных циклопентанов карбанионной циклизацией диоксопредшественников 8
1.1.1. Альдольные и сходные реакции 8
1.1.2. Реакции с участием стабилизированных фосфонатов 13
1.1.3. Реакции циклизаций нитросахаров 15
1.1.4. Циклизации, инициируемые карбонил-стабилизированными карбанионами 18
1.2. Синтез функционализированных циклопентанов внутри молекулярной свободно-радикальной циклизацией алициклических Сахаров 21
1.2.1. Реакции свободно-радикальной циклизации, промоти-руемые n-Bu3SnH 21
1.2.2. Инициируемая Smb реакции карбоциклизации Сахаров 24
1.2.3. Реакции свободно-радикальной циклизации оксим-эфиров 26
1.2.4. Радикальные циклизации с использованием соединений теллура, кобальта и ртути 32
1.3. Изоксалидиновый подход 35
1.4. Реакции метатезисного циклозамыкания (RCM) олефинов с использованием катализаторов Граббса 41
Глава 2. Обсуждение результатов 50
2.1. Хиральные циклопентеноновые блоки на основе метил-4-метил ен-2,3 - 0-изопропилиден-/Ш-рибофуранозида 51
2.1.1. Синтез (48,58)-4,5-изопропилидендиоксициклопент-2-ен-1-она 51
2.1.2. Установление возможности образования внутри молекулярных водородных связей в 5(4)-гидрокси-2,3->изо- пропилиденпроизводных D-рибозы методом ЯМР *Н 56
2.1.3. Аспекты селективного гидролиза метоксигруппы в 4-гидроксипроизводных D-рибофуранозида 64
2.2. Подходы к (48,58)-2-фенилсульфонил-4,5-изопропилиден- диоксициклопент-2-ен-1-ону 66
2.3. Синтез (28,38,48)-4-метоксикарбонилметил-2,3-изопропили- дендиоксициклопентан-1-она с использованием методологии внутримолекулярной циклизации СН-кислот по Михаэлю ациклических предшественников 69
2.4. Хиральные блоки для простаноидов топологии 7-окса-бицикло[2.2.1]гептана 78
2.5. О возможностях использования ацетонидных блоков из D-рибозы для оптического разрешения рацемических хлорциклопентенонов 81
Глава 3. Эксгориментальная часть 89
3.1. К разделу 2.1. Хиральные циклопентеноновые блоки на основе метил-4-метилен-2,3-0-изопропилиден-/М>рибофуранозида 89
3.1.1. К разделу 2.1.1. Синтез (48,58)-4,5 изопропилиден-диоксициклопент-2-ен-1-она 89
3.2. К разделу 2.2. Подходы к (48,58)-2-фенилсульфонил-4,5 изопропилидендиоксициклопент-2-ен-1 -ону 99
3.3. К разделу 2.3. Синтез (28,38,48)-4-метоксикарбонилметил-2,3-изопропилидендиоксициклопентан-1-она с использованием методологии внутримолекулярной циклизации СН-кислот по Михаэлю ациклических предшественников 105
3.4. К разделу 2.4. Хиральные блоки для простаноидов топологии 7-оксабицикло [2.2.1] гептана 119
3.5. К разделу 2.5. О возможностях использования ацетони дных блоков из D-рибозы для оптического разрешения рацемических хлорциклопентенонов 122
Выводы 126
Список литературы 128
