Введение
ГЛАВА 1. Эфиры o-фталевой кислоты, методы их определения и концентрирования (обзор литературы) .14
1.1. Распространение и источники поступления эфиров о-фталевой кислоты 14
1.2. Физико-химические свойства диалкил-о-фталатов и воздействие на человека 15
1.3. Методы определения диалкил-о-фталатов
1.3.1. Газовая хроматография .17
1.3.2. Жидкостная хроматография .18
1.3.3. Способы детектирования при определении диалкил-о-фталатов методом хроматографии 1.3.3.1. Масс-спектрометрический детектор 19
1.3.3.2. Другие способы детектирования 20
1.3.4. Иммунохимический и полярографический методы определения диалкил-о-фталатов 21
1.4. Факторы, ограничивающие определение эфиров о-фталевой кислоты .21
1.5. Основные понятия теории микроэкстракционного концентрирования 22
1.6. Методы экстракционного концентрирования о-фталатов из воды
1.6.1. Твердофазная макро- и микроэкстракция 26
1.6.2. Жидкофазная макро- и микроэкстракция .28
ГЛАВА 2. Экспериментальная база хромато-масс-спектрометрического определения диалкил-о-фталатов с микроэкстракционным концентрированием .35
2.1. Используемые реактивы .35
2.2. Используемое оборудование и материалы 35
2.3. Методика эксперимента
2.3.1. Условия хромато-масс-спектрометрического определения 36
2.3.2. Приготовление образцов сравнения, содержащих диалкил-о-фталаты .37
2.3.3. Исследование возможных источников систематических погрешностей при определении о-фталатов .38
2.3.4. Микроэкстракционное концентрирование о-фталатов из воды .40
ГЛАВА 3. Разработка и оптимизация микроэкстракционного концентрирования. снижение пределов обнаружения .42
3.1. Влияние экспериментальных параметров на пределы хромато-масс спектрометрического обнаружения эфиров о-фталевой кислоты 42
3.1.1. Влияние объема вводимой пробы на предел обнаружения .43
3.1.2. Влияние толщины пленки неподвижной жидкой фазы на эффективность хроматографической колонки 46
3.2. Микроэкстракционное концентрирование о-фталатов из воды 49
3.2.1. Выбор экстрагента .49
3.2.2. Выбор формы емкости для микроэкстракции 49
3.2.3. Выбор частоты генератора ультразвукового облучения .50
3.2.4. Продолжительность микроэкстракционного извлечения примесей 50
3.2.5. Влияние объема экстрагента на степень извлечения .51
3.2.6. Влияние скорости вращения ротора центрифуги 52
3.2.7. Влияние времени центрифугирования 53
3.2.8. Влияние ионной силы 53
3.2.9. Влияние содержания поверхностно-активных веществ в воде 54
3.2.10. Исследование материального баланса экстрагента в экстракционной
системе .55
3.2.11. Аналитические характеристики методики хромато-масс спектрометрического определения с жидкофазным микроэкстракционным концентрированием 55
ГЛАВА 4. Исследование источников возможных систематических погрешностей 59
4.1. Исследование чистоты растворителей 59
4.2. Исследование поступления из хроматографических септ .63
4.3. Исследование поступления из вспомогательных материалов и посуды 68
4.4. Исследование гидролитической устойчивости диалкил-о-фталатов 69
ГЛАВА 5. Анализ реальных водных образцов. метрологическое обеспечение анализа 72
5.1. Отбор проб 72
5.2. Идентификация примесей диалкил-о-фталатов 72
5.3. Результаты анализа реальных водных образцов .72
5.4. Расчет неопределенности результатов определения о-фталатов
5.4.1. Понятие неопределенности 76
5.4.2. Неопределенность и погрешность 77
5.4.3. Описание измеряемой величины 79
5.4.4. Выявление источников неопределенности 80
5.4.5. Количественное описание составляющих неопределенности 81
5.4.6. Расчет суммарной стандартной неопределенности и расширенной неопределенности 90
5.5. Подтверждение достоверности результатов анализа 92
5.5.1. Метод добавок 93
5.5.2. Метод варьирования объема пробы .93
5.6. Сравнение с результатами других работ 95
Результаты и выводы 99
Список литературы
