Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Метатезис олефинов 9
1.1.1. Гетерогенные катализаторы в реакции метатезиса 12
1.1.2. Классические гомогенные катализаторы в реакции метатезиса. 16
1.1.3. Комплексные катализаторы метатезиса 20
1.1.4. Карбеновые комплексы - катализаторы метатезиса 24
1.1.5. Иммобилизованные катализаторы в реакции метатезиса 32
1.2. Ионные жидкости 37
1.2.1. Получение ионных жидкостей 38
1.2.2. Структура и химический состав ионных жидкостей 39
1.2.3. Физико-химические свойства ионных жидкостей 40
1.2.4. Ионные жидкости в каталитических процессах 43
1.2.5. Метатезис олефинов в ионных жидкостях 50
2.Экспериментальная часть 54
2.1. Исходные вещества и катализаторы. Аппаратура 54
2.2. Получение ионных жидкостей 56
2.3. Методики и условия проведения эксперимента 59
2.4. ЭПР-спектроскопия 62
3. Обсуждение результатов 63
3.1. Метатезис линейных незамещенных олефинов в ионных жидкостях в присутствии WC16 63
3.1.1. Тестовые опыты по метатезису в нейтральных ионных жидкостях 63
3.1.2. Исследования влияние соотношения катализатор - ионная жидкость - субстрат на выход продуктов метатезиса гексена 69
3.1.3. Изомеризация двойной связи в молекуле гексена-1 под действием каталитической системы WCle - ионная жидкость 72
3.1.4. Влияние температуры на превращение гексена-1 в ионных жидкостях 74
3.1.5. Влияние структуры катиона ионной жидкости на процесс метатезиса 79
3.2. Изучение реакции метатезиса в ионной жидкости методом ЭПР. 83
3.2.1. Изучение природы каталитических центров в реакции метатезиса методом ЭПР 83
3.2.2. Ионные жидкости с непредельными алкильными заместителями 95
3.2.3. Гексафторфосфатные ионные жидкости 97
3.3. Влияние промотора на процесс метатезиса олефинов в ионной жидкости 98
3.3.1. Использование оловоорганических промоторов в реакции метатезиса гексена в ионной жидкости 98
3.3.2. Сравнение свойств олово- и кремнийорганических промоторов 100
3.3.3. Использование промоторов в системе BMIMPF6-WCl6 105
3.3.4. Активность промоторов в случае использования других вольфрамсодержащих катализаторов 105
3.3.5. Установление роли промотора с помощью метода ЭПР 107
3.4. Этенолиз олефинов в ионных жидкостях 108
3.4.1. Этенолиз октена-4 108
3.4.2. Этенолиз циклогексена 111
3.4.3 Этенолиз пентенола 112
Выводы 115
