Введение
I ГЛАВА. Теоретические основы метода ЛФЭ 12
1.1. Кинетика фототока при учете адсорбции, десорбции и электродных реакций интермедиатов 15
1.2 Времяразрешенные вольтамперограммы при импульсной генерации ИМ 24
1.3. Время разрешенные вольтамперограммы ИМ, генерируемые переменным током фотоэмиссии 30
1.4. Фототоки с учетом адсорбции, десорбции, гибели в объеме, как ИМ, так и продуктов их электродных реакций 43
1.5. Вольтаммограммы ИМ, генерируемых низкочастотным током фотоэмиссии в разбавленных растворах электролитов 49
II ГЛАВА. Методика лазерных фотоэмиссионных измерений 61
II.1. Измерения в кулоностатическом режиме 62
II.2. Экспериментальная установка 67
II.3. Анализ мешающих эффектов при измерениях методом ЛФЭ 71
II.4. Измерения в потенциостатических условиях 91
II.5. Химические реактивы 98
III ГЛАВА. Электродные реакции атомов водорода 102
III. 1. Фотоэмиссия в растворы содержащие ионы Н30+ 107
III.2. Подвижность Н и D атомов в водных растворах 110
III.3. Реакции восстановления атомов водорода 123
III.4. Реакции окисления Н-атомов 138
III. 5. Влияние состава электролита на разряд адсорбированных Н-атомов 141
III.6. Гигантские токи разряда водорода 153
III.7. Модель реакции электрохимической десорбции Н-атомов 169
IV ГЛАВА. Механизм восстановления радикальных интермедиатов 183
V ГЛАВА. Интемедиаты электрохимического углеродного цикла 210
V.1. Механизм восстановления углекислого газа до муравьиной кислоты 213
V.2. Электродные реакции формильных радикалов, адсорбированных на ртути 218
V.3. Электродные реакции метанольных и гидроксиалкильных радикалов на ртути 227
V.3. Эффективность электрохимического углеродного цикла 239
VI ГЛАВА. Термодинамические свойства интермедиатов 242
VI.1. Шкала рКа слабых СН-кислот 242
VI .2. Равновесные потенциалы интермедиатов 256
VII ГЛАВА. Восстановление интермедиатов при наличии гомогенной пронизации 273
VII.1. Механизм восстановления нитрат-ионов 273
VII.2. Механизм восстановления Вг02 278
Приложение 287
Выводы 293
Литература 297
