Введение
Глава 1. Электрохимический синтез циклопропанов (Литературный обзор) 12
1.1. Прямые электрохимические процессы с образованием производных циклопропана 14
1.1.1. Анодное декарбоксилирование циклических карбонових кислот 15
1.1.2. Анодное окисление циклических олефинов 17
1.1.3. Катодная восстановительная циклизация 20
1.1.3.1. 1,3-дигало- и 1,3-диметансульфопроизводные 20
1.1.3.2. Геминальные дигалогениды 26
1.1.3.3. 1,3-Дикетоны 33
1.1.3.4. Активированные олефины 35
1.1.3.5. С-Н кислоты. Электрохимический вариант реакции Перкина 37
1.2. Непрямые электрохимические процессы с образованием производных циклопропана 39
1.2.1. Процессы с использованием электрогенерированного основания 39
1.2.2. Процессы с участием электрогенерированных комплексов металлов 42
1.2.3. Электрокаталитический синтез циклопропанов с использованием медиаторов - солей галогеноводородных кислот 45
Заключение 50
Глава 2. Электрокаталитический синтез функционально замещенных циклопропанов (Обсуждение результатов) 53
2.1. Каскадный электрокаталитический синтез функционально замещенных циклопропанов из С-Н кислот и активированных
олефинов 54
2.1.1. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малоновых эфиров и активированных олефинов в эфиры циклопропанкарбоновых кислот 54
2.1.2. Электрокаталитическая трансформация малононитрила и циклоалкилиденмалононитрилов в спироби- и спиротрициклические системы, содержащие 1,1,2,2-тетрацианоциклопропановый фрагмент 67 2.1.3. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и активированных олефинов в спиро[пиримидин] циклопропаны 75
2.1.4. Электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и активированных олефинов в спиро[пиразолон]циклопропаны 83
2. Каскадный химический синтез функционально замещенных
циклопропанов из С-Н кислот и активированных олефинов 91
2.2.1. Каскадный синтез замещенных тетрацианоциклопропанов непосредственно из малононитрила и алкилиденмалононитрилов 91
2.2.2. Каскадный синтез спиро [пиримидин] циклопропанов непосредственно из барбитуровых кислот и бензилиденмалононитрилов 99
3. Электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот 103
2.3.1. Электрокаталитическая тримеризацияЫ,Ы -диалкилбарбитуровых кислот 103
2.3.2. Стереоселективная электрокаталитическая циклизация замещенных 4,4 - (арилметилен) биспиразолов 111
2.3.3. Электрокаталитическая циклизация замещенных 3-пиразол-пропионитрилов 115
2.3.4. Электрокаталитическая циклизация имидов Гуареши 119
4. Каскадный электрокаталитический и химический синтез функционально замещенных циклопропанов из С-Н кислот и карбонильных соединений 127
2.4.1. Электрокаталитические и химические трансформации барбитуровых кислот и ароматических альдегидов в фуро[2,3-а] пиримидины 127
2.4.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и ароматических альдегидов в замещенные бис (спиропиразолон) циклопропан ы 134
2.4.3. «One-pot» химический каскадный синтез тетрацианоциклопропанов
непосредственно из малононитрила и карбонильных соединений 137
5. Электрохимические цепные и термические трансформации функционально замещенных циклопропанов 145
2.5.1. Электрохимическая цепная трансформация бициклических тетрацианоциклопропанов в трициклические пирролины 145
2.5.2. Стереоселективная электрохимическая цепная трансформация эфиров 2,2-дщианоциклопропан-1,1-дикарбоновых кислот в бициклические пирролидоны 148
2.5.3. Стереоселективная термическая изомеризация бис(спиропиразо лон)циклопропанов в (42)-4-[(пиразол-4-ил)метилен]пиразолоны 152
2.5.4. Стереоселективная термическая перегруппировка
спиро [пиримидин] циклопропанов в фуро[2,3-а]пиримидины 156
6. Электрокаталитический мультикомпонентный синтез функционально замещенных циклопропанов 161
2.6.1. Электрокаталитическая трансформация малононитрила и циклоалкилиденмалононитрилов в трициклические пирролины 161
2.6.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малононитрила и алкилиденмалононитрилов в бищиклические пирролины 164
2.6.3. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малонового эфира и бензилиденмалононитрилов в бициклические пирролидоны 171
2.6.4. Электрокаталитический синтез эфиров 2,2-дщианоциклопропан 1,1 -дикарбоновых кислот из трех различных молекул 174
2.6.5. Электрокаталитический синтез спиро [пиримидин] циклопропанов из трех различных молекул 179
2.6.6. Стереоселективный электрохимически контролируемый «домино» синтез бициклических пирролинов 182
2.6.7. Стереоселективный электрохимически контролируемый «домино» синтез бициклических пирролидонов 187
Глава 3. Экспериментальная часть 192
3.1. Каскадный электрокаталитический синтез функционально замещенных циклопропанов из С-Н кислот и активированных олефинов 194
3.1.1. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малоновых эфиров и активированных олефинов в эфиры циклопропанкарбоновых кислот 194
3.1.2. Электрокаталитическая трансформация малононитрила и циклоалкилиденмалононитрилов в спироби- и спиротрщиклические системы, содержащие 1,1,2,2-тетрацианоциклопропановый фрагмет 204
3.1.3. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и активированных олефинов в спиро[пиримидин] циклопропаны 206
3.1.4. Электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и активированных олефинов в спиро[пиразолон]циклопропаны 215
3.2. Каскадный химический синтез функционально замещенных циклопропанов из С-Н кислот и активированных олефинов 220
3.2.1. Каскадный синтез замещенных тетрацианоциклопропанов непосредственно из малононитрила и алкилиденмалононитрилов 220
3.2.2. Каскадный синтез спиро [пиримидин] циклопропропанов непосредственно из барбитуровых кислот и бензилиденмалононитрилов 224
3.3. Электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот 227
3.3.1. Электрокаталитическая тримеризацияЫ,Ы -диалкилбарбитуровых кислот 227
3.3.2. Стереоселективная электрокаталитическая циклизация замещенных 4,4 - (арилметилен) биспиразолов 231
3.3.3. Электрокаталитическая циклизация замещенных 3-пиразолпропио-нитрилов 234
3.3.4. Электрокаталитическая циклизация имидов Гуареши 238
4. Каскадный электрокаталитический и химический синтез функционально замещенных циклопропанов из С-Н кислот и карбонильных соединений 242
3.4.1. Электрокаталитические и химические трансформации барбитуровых кислот и ароматических альдегидов в фуро[2,3-а] пиримидины 242
3.4.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и ароматических альдегидов в замещенные бис (спиропиразолон) циклопропан ы 250
3.4.3. «One-pot» химический каскадный синтез тетрацианоциклопропанов непосредственно из малононитрила и карбонильных соединений 252
5. Электрокаталитические цепные и термические трансформации функционально замещенных циклопропанов 254
5.5.7. Электрокаталитическая цепная трансформация бициклических тетрацианоциклопропанов в трициклические пирролины 254
3.5.2. Стереоселективная электрокаталитическая цепная трансформация эфиров 2,2-дщианоциклопропан-1,1-дикарбоновых кислот в бициклические пирролидоны 257
3.5.3. Стереоселективная термическая изомеризация трициклических бис(спиропиразолон)циклопропанов в (42)-4-[(пиразол-4-ил)метилен] пиразолоны 261
3.5.4. Стереоселективная термическая перегруппировка спиро [пиримидин] циклопропанов в фуро[2,3-d]пиримидины 264
6. Электрокаталитический мультикомпонентный синтез функционально замещенных циклопропанов 271
3.6.1. Электрокаталитическая трансформация малононитрила и циклоалкилиденмалононитрилов в трициклические пирролины 271
3.6.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малононитрила и алкилиденмалононитрилов в бищиклические пирролины 271
3.6.3. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малонового эфира и бензилиденмалононитрилов в бищиклические пирролидоны 276 3.6.4. Электрокаталитический синтез эфиров 2,2-дицианоциклопропан 1,1 -дикарбоновых кислот из трех различных молекул 277
3.6.5. Электрокаталитический синтез спиро [пиримидин] циклопропанов из трех различных молекул 280
3.6.6. Стереоселективный электрохимически контролируемый «домино» синтез бициклических пирролинов 281
3.6.7. Стереоселективный электрохимически контролируемый «домино» синтез бициклических пирролидонов 282
Выводы 284
Список литературы
