Введение
Глава 1. Литературный обзор 7
1.1. Жидкофазное окисление углеводородов в присутствии гомогенных катализаторов 7
1.2. Распад органических гидропероксидов под действием гомогенных катализаторов на основе соединений переходных и непереходных металлов 15
1.3. Распад гидропероксидов под действием соединений переходных металлов 17
1.4. Распад гидропероксидов под действием соединений непереходных метал лов... 20
Глава 2. Объекты и методы исследования 27
2.1. Объекты исследования 27
2.2. Методы исследования 29
2.2.1. Ампульный метод изучения каталитического разложения гидропероксида кумола 29
2.2.2. Окисление изопропилбензола при атмосферном давлении 31
2.3. Аппаратура для изучения реакции разложения гидропероксида кумола в присутствии катализаторов 33
2.3.1 .Метод смешанного инициирования 35
2.4. Методы анализа 37
2,4,1, Иодометрическое определение ГПК 37
2.4.2.Комплексонометрическое определение концентрации Ме(ЭГг) с эриохромом черным Т 38
2.4.3. Хроматографический анализ продуктов окисления изопропилбензола и распада ГПК 39
Глава 3. Разложение гидропероксида кумола, катализированное карбоксилатами металлов ИВ подгруппы 40
3.1. Брутто - распад гидропероксида кумола в присутствии 2 - этилгексаноатов цинка, кадмия, ртути 40
3.2. Брутто - распад гидропероксида кумола в присутствии нафтената цинка ..50
3.3. Радикальный распад гидропероксида кумола в присутствии 2-этилгексаноатов цинка, кадмия, ртути 57
Глава 4. Обсуждение результатов 67
4.1. Строение промежуточного комплекса 67
4.2. Распад промежуточного комплекса 73
4.3. Продукты разложения ГПК 74
4.4. Направления каталитического распада ГПК 78
4.5. Связь каталитической активности и свойств элементов подгруппы цинка 82
Глава 5. Окисление изопропилбензола, катализированное этилгексаноатами цинка, кадмия, ртути 92
5.1. Кинетика накопления гидропероксида 92
5.2. Продукты каталитического окисления изопропилбензола 101
5.3. Каталитическое окисление изопропилбензола, дополнительно инициированное введением ГПК в исходную смесь 108
Основные результаты и выводы 113
Список использованных источников 115
