Введение
Глава 1. Литературный обзор - 10
1.1. Химизм и общие закономерности превращения высших жирных кислот в парафины топливного состава, высшие олефины и спирты - 10
1.1.1. Каталитические превращения триглицеридов реакцией гидродеоксигенации: основные пути протекания реакции и катализаторы - 11
1.1.2. Общие закономерности и возможные пути протекания реакции деоксигенации - 14
1.1.3. Кинетика и механизм деоксигенации - 19
1.1.4. Гетерогенные катализаторы деоксигенации - 24
1.1.4.1. Никелевые катализаторы деоксигенации - 27
1.1.5. Деоксигенация жирных кислот до высших олефинов - 29
1.2. Высшие линейные олефины – ценнейшее сырье для получения важных химических продуктов - 31
1.2.1. Сфера применения высших олефинов - 31
1.2.2. Основные промышленные методы получения высших олефинов - 34
1.3. Сульфидные каталитические системы в деоксигенации триглицеридов и жирных кислот - 37
1.4. Выводы и постановка задачи - 40
Глава 2. Экспериментальная часть - 41
2.1. Используемые реагенты и материалы - 41
2.2. Приготовление катализаторов и их характеристики - 42
2.2.1. Синтезированные катализаторы - 42
2.2.2. Методика приготовления монометаллических катализаторов - 42
2.2.3. Методика приготовления промотированных катализаторов - 43
2.3. Исследования катализаторов и носителей - 44
2.4. Проведение каталитических опытов - 47
2.4.1. Методика проведения опытов по деоксигенации жирных кислот - 47
2.5. Анализ продуктов реакции - 50
2.5.1. Определение количества кислоты - 50 -
2.5.2. Определение концентраций жидких углеводородов - 51
2.5.3. Определение концентраций газообразных продуктов - 54
2.5.4. Методики расчетов концентраций компонентов в кинетических опытах - 55
2.6. Планирование экспериментов для кинетического моделирования - 61
2.6.1. Обработка данных кинетических экспериментов - 62
2.7. Квантово-химическое моделирование - 63
Глава 3. Результаты и их обсуждение - 64
3.1. Новые катализаторы деоксигенации стеариновой кислоты в высшие олефины: основные особенности - 64
3.1.1. Влияние природы металла - 64
3.1.2. Влияние прекурсоров - 66
3.1.3. Влияние природы носителя - 67
3.1.4. Оптимизация времени восстановления катализтора - 69
3.2. Характеристики катализаторов - 69
3.3. Особенности деоксигенации стеариновой кислоты в присутствии никель-сульфидных катализаторов - 75
3.4. Квантово-химическое моделирование - 81
3.5. Кинетическая модель реакции на 3% Ni/Al2O3 катализаторе - 85
3.6. Особенности деоксигенации стеариновой кислоты
на катализаторе 3% Ni/SiO2 в сравнении с 3% Ni/Al2O3 - 94
3.7. Исследование промотированых никель-сульфидных катализаторов - 103 Выводы - 112 Список литературы - 113
