Введение
Глава 1. Литературный обзор 5
1.1. Каталитические превращения алифатических спиртов 7
1.1.1. Практическое значение реакций с участием спиртов С3-С4 7
1.1.2. Механизм реакций дегидратации и дегидрирования спиртов 10
1.2. Перовскиты семейства сложных оксидов висмута и ванадия с различными металлами /BIMEVOX/ 19
1.2.1. Строение, получение, физико-химические свойства, области применения 19
1.2.2. Каталитические свойства перовскитов 27
1.3. Сложные натрий-цирконий фосфаты семейства /NASICON/ 31
1.3.1. Строение, получение, физико-химические свойства,
области применения 31
1.3.2. Каталитические свойства натрий-цирконий фосфатов /NZP/ 40
1.4. Модифицирование катализаторов химической и плазмохимической
обработками 46
1.4.1. Изменение кислотных свойств поверхности катализаторов нанесением фосфатных и сульфатных групп 46
1.4.2. Влияние плазмохимической обработки на кислотность и активность фосфатных и оксидных катализаторов 48
Глава 2. Экспериментальная часть 52
2.1. Получение твердых электролитов BIMEVOX и NZP 52
2.1.1. Методика синтеза семейства BIMEVOX (M = Cu2+, Fe3+, Zr4+) 52
2.1.2. Методика синтеза образцов семейства натрий-цирконий фосфатов M-NZP, где M2+ = Сo, Ni, Cu, Zn 53
2.2. Методика обработок образцов BIMEVOX и M-NZP 55
2.2.1. Термическая обработка 55
2.2.2. Плазмохимическая обработка в тлеющем разряде кислорода
2.3. Физико-химические методы исследования BIMEVOX и M-NZP 56
2.4. Методика каталитических и десорбционных опытов
2.4.1. Каталитические превращения спиртов 59
2.4.2. Термодесорбция спиртов 61
2.5. Тестирование кислотно-основных свойств поверхности спектрофотометрическим методом 62
2.5.1. Адсорбция пиридина 62
2.5.2. Реакция каталитического образования красителя 63
Глава 3. Исследование каталитической активности перовскитов bimevox в превращениях изобутанола 65
3.1. Сложные оксиды BICUVOX 66
3.1.1. Каталитическая активность в превращениях изобутанола 66
3.2.1. Активность BICUVOX после плазмохимической обработки в О2 74
3.2.2. Данные физико-химических методов исследования BICUVOX 78
3.3. Сложные оксиды BIFEVOX 81
3.3.2. Каталитическая активность в превращениях изобутанола 81
3.2.2. Данные физико-химических методов исследования BIFEVOX 86
3.3. Сложные оксиды BIZRVOX 89
3.3.1. Каталитическая активность в превращениях изобутанола 89
3.3.2. Данные физико-химических методов исследования BIZRVOX 94
3.3.3. ИК-спектры и каталитическая активность образцов BIZRVOX, модифицированных фосфатными группами 97
3.4. Взаимосвязь состава, структуры и заряда иона-допанта BIMEVOX с каталитической активностью 107
Заключение к главе 3. 115
Глава 4. Исследование активности na-zr-фосфатов в превращениях изобутанола и изопропанола 117
4.1. Образцы M-NZP с ионами М2+=Ni, Co, Cu, замещающими ион Na+ в каналах проводимости 118
4.1.1. Данные физико-химических методов исследования 118
4.1.2. Термодесорбция и реакционная способность адсорбированных изобутанола и изопропанола 123
4.1.3. Дегидрирование изопропанола на Ni, Co, Cu – NZP 132
4.1.4. Тестирование кислотности поверхности по реакции образования красителя и адсорбции пиридина 141
4.2. Образцы М-NZP с ионами Zn2+, Co2+, Cu2+, замещающих ион циркония Zr4+ в анионной части 146
4.2.1. Влияние плазмохимической и термической обработок в кислороде на активность М-NZP в превращениях бутанола-2 146
4.2.2. Анализ состава поверхности методом РФЭС 152
4.2.3. Тестирование кислотности поверхности М-NZP 154
Заключение к главе 4 157
Выводы 159
Список литературы 161
