Введение
Кинетика и механизм реакции
1.1. Общие синтетические методы получения сложных эфиров . 9-12
1.2. Механизм некаташ4тического аіщирования спиртов и фенолов производными карбонових кислот л2-27
1.2.1. Кинетика некаталитических реакций эфиро-образования 16-18
1.2.2. Влияние структурных факторов, растворителя и температуры на процесс ацилирования спиртов и фенолов 18-27
1.3. Механизм каталитического эфир00ера30вания в неводных срещах 27-48
1.3.1. Кинетика каталитических процессов этери-фикации 28-29
1.3.2. Основные механизмы катализа третичными аминами реакций ацилирования в прото-инертных средах . 29-35
1.3.3. Использование корреляционных соотношений для идентификации механизмов катализа третичными аминами 35-48
Экспериментальная часть.. 49-62
2.1. Синтез и очистка исходных веществ 49-56
2.1.1. Апилируищие агенты 49-50
2.1.2. Нуклеофилы 50-53
2.1.3. Катализаторы 53-55
2.1.4. Другие реагенты 55
2.1.5. Растворители 55-56
2.2. Методика кинетических измерений 56-59
2.3. Спектроскопическое опрвденение констант комп-лексообразования 59-61
2.4. Выделение продуктов реакции 61-62
2.5. Матшшческая обработка результатов 62
Кинетические закономерности реакции ацилирования бензи-ловых спиртов г а л о г енанг ид-ридами карбоновых кислот. Катализ третичными аминами 63-101
3.1. Некаталитический процесс эфирооеразованш 63-66
3.2. Катализирушый третичными аминами процесс эфи-рооеразования 66-101
3.2.1. Кинетика реакций, протекающих в стационарном режиме 66-83
3.2.2. Кинетика реакций с нуклеофильным механизмом катализа, протекающих в условиях накопления интермедиата. Доказательство образования ациламмониевой соли 83-101
Влияние структуры реагентов, свойств среды и температуры на скорость катализируемых третичными аминами реакций бензиловых спиртов с гало-генангидридами карбоновых кислот
4.1. Реакции, протекающие в условиях стационарного режима Ї02-І27
4.1.1. Структура анпльной части субстрата І02-Ї06
4.1.2. Природа уходящей группы в субстрате І06-ЇІ2
4.1.3. Строение нуклеофила И2-ЇЇ8
4.Ї.4. Структура пиридиновых катализаторов ІІ8-Ї24
4.1.5. Влияние температуры І24-Ї27
4.2. Реакции с шпшофильшм механизмом катажза, протекающие в условиях накопления интерщциата. 127-133
4.2.1. Влияние структуры спирта Ї27-Ї28
4.2.2. Влияние среды І28-ЇЗЗ
5. Обобщённый анализ результатов. Заключение о механизме катализа... 133-139
Выводы і40-ї4ї
Приложение ї42
Литература
